磷矿制磷酸工艺.pdfVIP

欢迎阅读 三、硫酸浸取磷矿制磷酸 用硫酸分解磷矿制磷酸 (湿法磷酸 )是磷酸生产中应用最广泛的方法，在技术上最成熟，经济上 最合理，其产量在磷酸产量中占绝对优势。 1. 生产原理 (1) 化学反应 硫酸浸取分解磷矿是液固相反应过程，反应式为： Ca5F(PO4)3+5H2SO4+11H2O→3H3PO4+HF+5CaSO4 ·nH2O 反应过程中为避免磷矿颗粒表面被硫酸钙包裹， 延缓或阻碍反应的进行： 实际上是用循环磷酸 料浆来分解磷矿，即用磷酸与硫酸的混酸来分解磷矿。 反应分两步进行， 第一步是磷矿与磷酸生成磷酸一钙， 第二步是磷酸一钙再与硫酸反应生成磷 酸与硫酸钙： Ca5F(PO4)3+7H3PO4→5Ca(H2PO4)3+HF 5Ca5F(PO4)3+5H2SO4+nH2O→10H3PO4+5CaSO4·nH2O 磷矿中所含杂质对湿法磷酸的生产工艺过程和产品质量有显着影响。 ① 氟 磷矿中的氟在酸解时会生成 HF，再与磷矿中活性 SiO2 形成氟硅酸。 氟存留在磷酸中会增大 磷酸溶液的腐蚀性，大部分氟以 SiF4 形态逸出，回收加工为氟盐，并消除了污染。 ② SiO2 磷矿中含有少量 SiO2，有利于生成的 HF 转化为挥发性低和腐蚀性弱的氟硅酸。若 SiO2 过高，会增大设备、管道和搅拌浆的腐蚀，并增加料浆粘度，降低分离硫酸钙时的过滤强度。 ③ 碳酸盐 磷矿中通常会有少量石灰石等碳酸盐矿物，主要成分为 CaCO3、MgCO3 。CaO 在酸解 时生成 CaSO4，增大硫酸的消耗定额； MgO 全部进入磷酸溶液中， 中和掉磷酸中的第一个氢离子， 并增加溶液粘度，对结晶、过滤、浓缩过程不利。碳酸盐分解时放出 CO2,使溶液形成泡沫，造成 逸出损失。 ④ 铁、铝化合物 磷矿中的铁、铝杂质会增大磷酸溶液的粘度，降低酸的质量，并在浓缩时在设备 中结垢，并可能与磷酸形成淤渣，造成 P2O5损失。 ⑤ 钾、钠化合物 磷矿中钾、钠离子首先与氟硅酸反应生成氟硅酸钾、钠，会在反应、过滤及浓缩 系统的设备与管线中析出结垢，在贮存系统中形成淤渣，导致装置开车率下降与 P2O5 损失增大。 ⑥ 锶、镧等稀土金属化合物 磷灰石在矿中的稀土金属氧化物对半水物硫酸钙转化为二水物起延缓 作用。 ⑦ 氯、碘 氯和碘是萃取磷酸中最不希望存在的杂质，它们会使磷酸溶液具有极强的腐蚀性。应避 免这两种杂质进入磷酸生产系统。 (2) 硫酸钙的晶型和生产方法分类 在湿法磷酸生产过程中， 根据液相中磷酸与硫酸的浓度， 系统的温度不同， 有三种硫酸钙的水 合 物 结 晶 与 溶 液 处 于 平 衡 状 态 ， 它 们 是 二 水 物 CaSO4 ·2H2O( 二 水 石 膏 ) 、 半 水 物 α -CaSO4 ·0.5H2O( α半水石膏 )和无水物 CaSO4II(硬石膏 II) 。它们的化学组成与物系见表 4-2-01。 湿法磷酸生产方法往往以硫酸钙出现的形态来命名。工业上有下述几种湿法磷酸生产方法： ① 二水物法 (DH) 制湿法磷酸 这是目前世界上应用最广泛的方法， 有多槽流程和单槽流程， 其中又 分无回浆与有回浆流程，以及真空冷却与空气冷却流程。二水物法湿法磷酸一般 W(P2O5)=28 ～ 32％，磷总收率 93～97％。二水物法磷的总收率较低，原因是该法洗涤不完全；少量磷酸溶液进 入硫酸钙晶体空穴中， 磷酸一钙结晶后与硫酸钙结晶层交替生长； 磷矿颗粒表面形成硫酸钙膜使磷 矿萃取不完全。 ② 半水－二水物法 (HH/DH) 制湿法磷酸 先使硫酸钙形成半水物结晶，后再重结晶为二水物。这样 可使硫酸钙晶格