第三章-离子排斥色谱法PPT课件.ppt

第三章 离子排斥色谱法（HPIEC） 机理：Donnan 排斥、吸附、空间排阻 固定相：强酸型阳离子交换树脂 等 流动相：水、无机酸、有机酸等 分析对象：无机弱酸、 有机酸、 醇和醛、 氨基酸等 3.1 离子排斥原理示意图 流动相 Donnan-膜 固定相 H20 H+Cl- H20 H20 H20 SO3-H+ SO3-H+ SO3-H+ SO3- H20 SO3- H20 δ- H+ CH3COOH H+ 3.2 离子排斥色谱法分离机理 Donnan 排斥 吸附 空间排阻 常见无机酸和有机酸在离子排斥色谱柱上的相对保留值 3.3 固定相 (1) 聚合物基质： 聚苯乙烯基质的强酸型阳离子交换树脂 聚丙烯酸基质的羧酸型阳离子交换树脂  (2) 硅胶基质： 未经修饰的硅胶 3.4 流动相 (1) 水 (2) 无机酸：H2SO4 、HCl (3) 有机酸： 烷基磺酸：辛烷磺酸 全氟羧酸：全氟庚酸 (4) 糖： （5） 醇：正丁醇、聚乙烯醇 （6）以上试剂 + 有机溶剂（乙腈、甲醇等） 淋洗液浓度的影响 保留时间与淋洗液浓度关系图。p-甲苯磺酸 淋洗液。1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸；4. 乳酸；5. 甲酸；6. 乙酸 淋洗液浓度的影响 保留时间与淋洗液浓度关系图 1. 邻苯二甲酸 ；2. 水杨酸 ；3. 苯乙酸 ；4. 对羟基苯甲酸 ；5. 苯甲酸 ；6. 邻甲苯甲酸 ICE流动相中酸的浓度对分离的影响 分离柱： IonPac ICE-AS1 淋洗液： HCl 流速： 1.0mL/min 检测： 抑制电导 (a) HCl 浓度为0.02mol/L (b)HCl 浓度为0.03mol/L a b SO42- C2O42- SO42- C2O42- 淋洗液中有机溶剂的影响 保留时间与乙腈体积分数关系 图。p-甲苯磺酸 + 乙腈淋洗液。 1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸； 4. 琥珀酸； 5. 乳酸；6. 甲酸；7. 乙酸 淋洗液流速的影响 保留时间与乙腈体积分数关系 图。p-甲苯磺酸 + 乙腈淋洗液。 1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸；4. 琥珀酸；5. 乳酸；6. 甲酸；7. 乙酸 色谱柱温度的影响 保留时间与色谱柱温度的关系 图。p-甲苯磺酸 + 乙腈淋洗液。1. 柠檬酸；2. 酒石酸；3. 苹果酸；4. 琥珀酸；5. 乳酸；6. 甲酸；7. 乙酸 色谱柱温度的影响 保留时间与色谱柱温度的关系 图。0.08 mmol/L 硫酸淋洗液。 1. 邻苯二甲酸 ；2. 水杨酸 ；3. 苯乙酸 ；4. 对羟基苯甲酸 ；5. 苯甲酸 ；6. 邻甲苯甲酸 3.5 检测 （1） 电导 ： 抑制电导 非抑制电导 （2） 紫外-可见光度 （3） 电化学检测 （4） 质谱 3.6 应用 （1）有机酸分析 （2）无机弱酸分析 （3）醇和醛的分析 （4）氨基酸的分析 Peaks: 1. Oxalic 5.0 mg/L (ppm) 2. Tartaric 10.0 3. Citric 15.0 4. Malic 20.0 5. Glycolic 10.0 6. Formic 10.0 7. Lactic 10.0 8. 2-Hydroxyisobutyric 30.0 9. Acetic 25.0 10. Succinic 25.0 11. Fumaric 35.0 12. Propionic 50.0 13. Glutaric 40.0 有机酸的分离（ICE-AS6） 11596-02 Column: IonPac® ICE-AS6 (9 x 250 mm) Eluent: 0.4 mM Heptafluorobutyric acid Flow Rate: 1.0 mL/min Inj. Volume: 50 µL Detection: Suppressed conductivity,  AMMS®-ICE (4 mm) Regenerant: 5 mM Tetrabutylammonium hydroxide 保留主要取决于分析物的PKa值，即有机酸的离解常数， 酸性