材料热力学吸附热力学吴申庆.pptxVIP

1; 第七章：吸附过程热力学;;吸附树脂，选择性吸附各类物质;;MH型吸附脱氢剂是贵金属-多元氧化态活性体系吸附脱氢剂，其脱氢原理是脱氢剂的“固态氧”直接与原料气中的氢气反应而脱氢。当吸氢饱和后，可通氧气还原再生，恢复其脱氢功能 ; 吸附Adsorption是指物质在相界面上浓度自动发生变化的过程，也就是固体或液体表面层中某组分浓度与内层浓度相异的现象.吸附是界面热力学研究的一个重要内容。 当界面分子或原子受力不平衡时，它有吸引其他质点以降低自身界面自由能的趋势。 按照吸附界面可以把吸附分为三类： 固体表面对气体的吸附 固体表面对液体的吸附 溶液表面对溶质的吸附; 根据近代的观点，根据吸附剂对吸附质之间吸附力的不同，吸附可分为物理吸附和化学吸附. 这是根据固体表面原子（或离子）的剩余力场与被吸附气体（或蒸汽）分子或原子所具有的力场之间相互作用力的类型而划分的。 ; 物理吸附（或称Van der Waals吸附）即吸附剂absorbent与吸附质absorbate(被吸附物质）之间的作用力是由Van der Waals力引起的。它涉及到吸附与分子的永久偶极矩，极化（即吸附分子中电荷的永久变形）、色散效应（即由于电子在其轨道上运动时产生的瞬变电矩，诱导相邻原子或离子产生相应的矩，从而引起吸引的力）、近程排斥效应等。 化学吸附（活化吸附）是由化学力或化学键力所引起的，吸附剂于吸附质之间有电子的转移与共有电子的关系，其程度取决于吸附剂与吸附质的本性。 ;物理吸附与化学吸附本质不同 物理吸附是一种多分子层吸附，热效应小，并无选择性; 化学吸附是单分子层，热效应大，有选择性。 两种吸附往往伴随同时发生。;一.吸附界面层的理论模型;问题 什么是吸附? 物理吸附和化学吸附的 区别是什么？ ;问题 1.什么是超量和亏量? 吸附等温方程式表明了什么? 3.什么是表面活性物质?其大小用什么来衡量? 4.什么是吸附等温线? 5. Langmuir与吸附理论有什么不同 ? 不同 ; 假定二相处于平衡，例如液体与自身的蒸汽。界面层两边的体相分别为α和β，由一相经过界面至另一相不发生突变，而是如图所示，存在一??区域，在此区域中，密度、浓度等以曲线形式变化，因此没有明确的边界。; 为了便于热力学处理，引入一个数学分界面，这是一个任意划分的任意界面。同时，把整个体系的性质参数的数值分配到α，β相中去处理，这样，假定α，β两相的性质一直至任意划分面都是均匀的。就整个界面体系而言，各体相的广度性质的真实值将不等于两个体相个别值之和。 ; 定义其差值为界面区的超量或亏量（也称过剩或不足），这样界面上的热力学广度量就有下述关系成立： 体积 : V=Vα+Vβ 内能 : U=Uα+Uβ+Uσ 熵 : S=Sα+Sβ+Sσ 克分子数: ni=niα+niβ+niσ 上标表示根据上述假设（即体相连续不变地到假定的数学划分面），计算出的界面热力学参数，除了体积而外，其他量都有超量或亏量。;二. Gibbs吸附等温方程式 ;;;几点讨论;2、能显著使 减小的物质称为该种溶剂的表面活性物质。溶质的 越大 ,则 越大，所以通常用 或 来衡量表面活性的大小，欲求 的值，在不同浓度下测量 得出 或 求得曲线上某一浓度值的斜率，即为温度T时该浓度下的 值。 ——表面活性物质;讨论3:吸附等温线 在恒温下，溶液表面层的超量与溶液浓度的关系曲线称为该溶质的吸附等温线（对于固体对气体的吸附，吸附等温线则是吸附量与气体压力的曲线），由吸附等温线可以看出界面吸附量随浓度或压力的变化规律。如氧对Fe液表面张力的影响（工业纯铁）; 氧对Fe液表面张力的影响（工业纯铁）.左图可见，氧对于铁属于表面活性元素，但其吸附量在时达到最大值，当氧量继续增加时，氧的吸附量又继续减小。;讨论4: Gibbs方程式不仅适用于溶液表面，也可以推广到其他界面，如固体界面，此时的表面张力变为界面能。 讨论5: 从微观角度看，由于粉末表面具有未被饱和的剩余力场,能与被吸附的气体分子的力场相互作用，于是产生吸附。 从热力学观点，表面能的存在是产生吸附作用的原因。例如金属粉末或多孔结构具有很高的表面自由能，称为热力学不稳定系统，只有降低表面能才能获得热力学稳定，于是导致吸附作用的发生。 ;三.固体对气体的吸附;实例:1.具有多孔或者海绵状表面的固体，如木炭、活性炭、硅胶、海绵钛等具有很强的吸附