催化剂的表面吸附和孔内扩散1.pptVIP

2、酸性金属氧化物表面 化学吸附态为烷基芳烃碳正离子，可以进行异构化、歧化、烷基转移等反应 第三十页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 物理吸附与化学吸附 1 化学吸附类型和化学吸附态 2 吸附平衡与等温方程 3 催化剂表面的测定 4 催化剂的孔结构和孔内扩散 5 第三十一页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 本次课内容 吸附等温线(实验室成果) 吸附等温方程 要求 掌握简单的Langmuir(朗格缪尔)吸附等温式 了解吸附等温线类型 掌握一些基本概念(如滞后环) 和II型, IV型等温线特点 了解非理想的吸附等温式 程序升温脱附技术(实例) 吸附速率与脱附速率 掌握BET多层吸附公式 习题 了解Elovich叶洛维奇和管孝男吸附速率方程 第三十二页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 吸附等温式： 对于给定的物系，在温度恒定和达到吸附平衡的条件下，吸附量与压力的关系称为吸附等温式或吸附平衡式，绘制成的曲线称为吸附等温线 2.3.1等温吸附平衡 当吸附过程进行的速率与脱附过程进行的速率相等时，表面上气体的浓度维持不变，这样的状态称为吸附平衡 吸附平衡与温度、压力、吸附剂的性质和吸附质的性质有关 吸附平衡有三种：等温吸附平衡，等压吸附平衡和等量吸附平衡 2.3吸附平衡与等温方程 第三十三页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 I型等温线又叫做Langmuir等温线，曲线的平台部分早先解释为单分子层吸附达到饱和。 这种类型的等温线对非孔性吸附剂极为少见，却对含有甚小孔的一些物质，如某些活性炭，硅胶及沸石等，是很通常的。 这些物质，现在一般认为，平台可能对应的是吸附剂的小孔完全被凝聚液充满，而不是单层吸附的饱和 II型等温线有时称为S型等温线，在低P/P0区都有拐点B相当于单分子层吸附的完成 这种类型等温线在吸附孔径大于20nm时常遇到 在低P/P0区，曲线凸向上或凸向下，反映了吸附质与吸附剂相互作用的强弱 2.3.2 吸附等温线类型 第三十四页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 III型等温线，在整个压力范围内凸向下，曲线没有拐点B。此种吸附甚为少见 曲线下凸表明此种吸附所凭借的作用力相当弱。如水在石墨上的吸附即属于此类 IV型等温线的开始部分，即低P/P0区，吸附显著增加，这可能是发生了毛细管凝聚，在这个区内有可能观察到滞后现象，即在脱附时得到的等温线不重合 V型等温线在实际上也比较少见。在较高的P/P0区也存在着毛细管凝聚与滞后 结论:等温线的形状密切的联系着吸附质和吸附剂的本性。对等温线的研究可以获取有关吸附剂和吸附质的信息，比如从II或IV型等温线可以计算固体比表面积。IV型等温线同时具有拐点和滞后环，因而被用于孔分布计算 2.3.2 吸附等温线类型 第三十五页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 Silicalite-1每个晶胞中有两组十元环直孔道和两组十员环正弦通道，孔径分别为0.54×0.56nm和0.51×0.55nm，孔容积为0.18ml/g 直孔道 正弦通道 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 第三十六页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 平行于010平面的直通道，通道大小为0.54×0.56nm 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 第三十七页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 一种是平行于100平面的正弦通道，通道大小为0.51×0.55nm 2.3.2 吸附等温线类型(实例) 第三十八页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 吸附剂大约126mg，从室温下以5K/min的升温速率升至773 K，并同时抽真空10 个小时? 2.3.2 吸附等温线类型(实验成果) 第三十九页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 环戊烷在Silicalite-1上的吸附等温线 Adsorption (?) and desorption (?) isotherms of cyclopentane in Silicalite-1 254K时的吸附等温线明显属于IV型， 423K温度下的吸附等温线属于第I类型的吸附等温线，这体现了随温度的降低吸附类型从I到IV的过渡。 低温下，环戊烷的分子间的相互作用非常显著，环戊烷在Silicalite-1上高密度堆积。随着吸附温度的升高，分子的旋转能和平移能逐渐增强，分子间的相互作用减小，导致了吸附等温线从IV型到I型的过渡和环戊烷的饱和吸附量的减少 每个晶胞中有两组十元环直孔道和两组十员环正弦通道，孔径分别为0.54×0.56nm和0.51×0.55nm，孔容积为0.18ml/g 2.3.2 吸附等温线类型(实验成果) 第四十页，编辑于星期三：十九点 四十八分。 苯在Silicalite-1上的吸附等温线 Adsorption (?) and des