15-碳族元素介绍.pptVIP

无机化合物水解规律 正负离子极化作用增强，水解加剧。极化作用受电荷、半径、电子构型和空轨道等的影响。 温度影响。 水解产物的影响。 水解中其他反应的影响。 第六十二页，编辑于星期三：七点 六分。 　　1.氢化物 硅与碳相似，有一系列氢化物，不过由于(1)硅自相结合成链的能力比碳差(2)它不能形成p?-p?键，多重键(3)由于Si有d轨道，易受其它有孤对电子的原子的进攻，所以稳定性要差得多。这样硅生成的氢化物要少得多。 　　硅烷的通式为SinH2n+2(7≥n≥1)来表示，结构与烷烃相似(一硅烷又称为甲硅烷)但化学性质比相应的烷烃活泼。 　　由于硅不能与H2直接作用，简单的硅烷常用金属硅化物与酸反应来制取。例如： Mg2Si+4HCl＝SiH4↑+2MgCl2 15-3-2 硅的重要化合物 第三十页，编辑于星期三：七点 六分。 　　l、强还原性 　　能与O2或其它氧化剂猛烈反应。它们在空气中自燃，燃烧时放出大量的热，产物为SiO2。如： SiH4+2O2===SiO2+2H2O 碱 燃烧 　　能与一般氧化剂反应。如： SiH4+2KMnO4?2MnO2↓+K2SiO3+H2+H2O SiH4+8AgNO3+2H2O ? 8Ag↓+SiO2↓+8HNO3 　　这二个反应可用于检验硅烷。 　　2、与水作用 　　硅烷在纯水中不水解，但当水中有微量碱存在时，由于减的催化作用，水解反应即激烈地进行。 SiH4+(n+2)H2O ? SiO2·nH2O+4H2↑ 第三十一页，编辑于星期三：七点 六分。 　　3、热稳定性 　　所有硅烷的热稳定性都很差。分子量大的稳定性更差。将高硅烷适当地加热，它们即分解为低硅烷。低硅烷（如SiH4）在温度高于773K即分解为单质硅和氢气。 　　SiH4被大量地用于制高纯硅。硅的纯度越高，大规模集成电路的性能就越好。 第三十二页，编辑于星期三：七点 六分。 　 2.卤化物 　　硅的卤化物都是共价化合物，熔点、沸点都比较低，氟化物、氯化物的挥发性更大，易于用蒸馏的方法提纯它们，常被用作制备其它含硅化合物的原料。例如质量百分比为99.99%的SiF4是制太阳能电池用的非晶态硅的原料。SiCl4主要用于制硅酸脂类、有机硅单体、高温绝缘漆和硅橡胶，还用于制光导纤维所需要的高纯度石英。 第三十三页，编辑于星期三：七点 六分。 　　1、卤化物水解 　　硅的卤化物强烈地水解，它们在潮湿空气中发烟，如： SiCl4(l)+3H2O(l) ? H2SiO3(l)+4HCl(aq) 　　故SiCl4可作烟雾剂。但是CCl4不水解。这与Si有3d轨道，配位数为6（sp3d2杂化），能同H2O配位，而碳原子不具备此条件。 　　由此，SiF4很容易与F-形成SiF62-配离子。 SiF4+2F- ===SiF62- 第三十四页，编辑于星期三：七点 六分。 　　 2、制取 　　硅的卤化物可以用下列方法制取： 　　(1)硅与卤素直接化合 　　(2)氧化物与氢卤酸或卤化物作用 SiO2(s)+2CaF2(s)+2H2SO4==SiF4(g)+2CaSO4(s)+2H2O(l) 　　(3)碳氯法 SiO2+2C+2Cl2===SiCl4+2CO 第三十五页，编辑于星期三：七点 六分。 　　3. 二氧化硅 　　二氧化硅是无色、难熔的固体，石英、水晶、砂子等的主要成分是SiO2它不溶于水及酸中（除HF）。固态CO2为分子晶体，而硅通过Si—O键形成三维网格的原子晶体。 石英晶体 第三十六页，编辑于星期三：七点 六分。 　　1、化学性质 SiO2+2C====Si+2CO 3000℃ SiO2+2Mg===Si+2Mg SiO2+2NaOH===Na2SiO3+H2O SiO2+Na2CO3===Na2SiO3+CO2 灼烧 熔融 　　2、用途 　　石英玻璃的热膨胀系数小，可以耐受温度的剧变，灼烧后立即投入冷水中也不致于破裂，可用于制造耐高温的仪器。石英玻璃能做水银灯芯和其它光学仪器、制光导纤维、的石英玻璃纤维。 　　石英砂可以做水泥等。 第三十七页，编辑于星期三：七点 六分。 　　其组成常以通式：xSiO2·yH2O表示,现已知的有:正硅酸H4SiO4(x=1,y=2)、偏硅酸H2SiO3(x=1,y=1)、二硅酸H6Si2O7(x=2,y=3)、三硅酸H4Si3O8(x=3,y=2)、二偏硅酸H2Si2O5(x=2,y=1)，x2的硅酸叫多硅酸。 　　常用H2SiO3式子代表硅酸。硅酸是一种二元弱酸，K1=2×10-10，K2=1×10-12。H4SiO4在水中的溶解度不大，但生成后并不立即沉淀下来，经片刻后，会逐渐缩合为多酸，形成硅酸溶胶。溶胶脱水即成为多孔性固体，