普通化学课件：6-5配位化合物的基本概念.ppt

6.5 配位化合物的基本概念 配位化学是无机化学的一个重要研究方向，由于配位化学与生命科学的结合，以及具有特殊功能配合物的良好前景等，使配位化学获得很大的发展。配位化学的研究对象是配位化合物，简称配合物。 1 配位化合物的定义 如[Cu(NH3)4]SO4 中心原子(离子)---提供空轨道, 是电子对的接受体, 即Lewis酸 配(位)体---提供孤对电子, 是电子对给予体, 即Lewis碱 配体和中心原子以配位(共价)键结合,构成配位单元,如阳离子[Cu(NH3)4]2+、阴离子[Fe(CN)6]4-等配离子、电中性[Ni(CO)4] 1 配位化合物的定义 配位化合物(coordination compound, 简称配合物)是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子(统称为中心原子)按一定组成和空间构型所形成的化合物. 配体和中心原子以配位键结合形成的复杂化合物 如[Cu(NH3)4]SO4、[Co(NH3)6]Cl3、K4[Fe(CN)6]、[Ni(CO)4] 2 配位化合物的组成 由“内界”(配位单元)和“外界”构成,如 [Cu(NH3)4]SO4, [Co(NH3)6]Cl3, [Ni(CO)4] 1.中心原子和配体 单齿配体: 只有一个配位原子的配体, 如: 卤素离子、羟基、氰根、硫氰根、CO(羰基)、NO2(硝基)、H2O、NH3等 多齿配体: 含两个或两个以上配位原子的配体, 如乙二胺(en)、乙二胺四乙酸根(EDTA) 2 配位化合物的组成 乙二胺(en)含有两个配位N原子, 为双齿配体; 乙二胺四乙酸根(EDTA)中2个N、4个O均可配位, 六齿配体 2 配位化合物的组成 配位体中至少有一个多齿配体和中心离子(或中心原子)配位形成环状结构的配合物称为螯合物。 2+ [Ca(EDTA)]2-或CaY2- 2 配位化合物的组成 2. 配位原子和配位数 配位原子: 配体中与中心原子直接键合的原子, 如[Co(NH3)6]Cl3中, 配体NH3的N原子 配位数(CN): 配位单元中与中心原子直接成键的配位原子的个数, 如[Co(NH3)6]3+中, Co(III)的CN = 6; [CoCl2(en)2]+中Co(III)的CN = 2+2×2 = 6 2 配位化合物的组成 配位数与中心原子的电荷、半径以及配体的电荷、半径有关. 中心原子高电荷、大半径, 利高配; 大配体, 高负电荷, 利低配. 例: [AgI(S2O3)2]3-、[CuII(NH3)4]2+、[FeIII(CN)6]3- [CrIII(CN)6]3-、[MoIII(CN)7]4- FeIIIF63-、FeIIICl4- 3 配位化合物的命名 把配位单元看成一个整体, 在配位单元内先配体, 后中心原子, 中间加“合”, 中心原子后加(罗马数字)注明价态 [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(III) K2[SiF6] 六氟合硅(IV)酸钾 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) Fe(CO)5五羰(基)合铁(中性金属原子为配合物形成体,CO为配体的羰合物)