普通化学课件：2-2 化学反应的限度和化学平衡.ppt

* 2.2 化学反应的限度和化学平衡 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 2.2.2 平衡常数 2.2.3 化学平衡的有关计算 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 本节要求 * 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 绝大多数化学反应都有一定程度的可逆性, 例: 在同一条件下, 能同时向正反应和逆反应两个相反方向进行的反应称为“可逆反应” * 化学平衡: 可逆反应在一定条件下，正反应速率等于逆反应速率时, 反应体系所处的状态 化学平衡是一种动态平衡, 达到化学平衡状态时, 反应并没有停止, 只是正反应速率和逆反应速率相等, 所以反应物和生成物的浓度各自保持恒定 化学平衡的热力学标志（反应限度的判据）： ΔrGT ＝ 0 * 2.2.2 平衡常数 1. 平衡常数的表达式 对于一般的化学反应： aA(g) + bB(g) ＝ gG(g) + dD (g) (1) 压力平衡常数Kp = ? (注eq: equilibrium) = * (2) 浓度平衡常数Kc = ? = * (3) (标准)平衡常数Kθ= = 〔总结1〕Kp和Kc都是有量纲的量(SI单位分别是什么?)， K?是量纲为1的量。平衡常数取决于反应的本性，只是温度的函数，与压力、组成无关。 K?越大反应越彻底。 * 〔例〕N2(g) + 3H2(g)＝2NH3(g)， 表达式K1? = ? 1/2N2(g) + 3/2H2(g)＝NH3(g)， 表达式K2? = ? 773 K时K1? = 7.9×10-5，该温度下K2? = ? 〔总结2〕K?数值与化学计量方程式的写法有关。 * 〔总结3〕固体、纯液体、稀溶液的溶剂不必写在表达式。 〔例〕写下面反应的平衡常数K?表达式： C(石墨) + CO2(g) = 2CO(g)，K? = ? CaCO3(s) ＝CaO(s) + CO2(g)，K? = ? MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) = Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)，K? = ? Hg(l) = Hg(g)，K? = ?，见60-61页。 （如果中学没学过，就练习写一下） * 2. K?与△rGm?的关系 （1）K?与△rGm?的关系 根据热力学等温式，在化学平衡状态下△rGT ＝ΔrGm?(T) + RTlnQ = 0，而在化学平衡状态下，Q ＝ K?，所以有： ☆ ☆ ΔrGm?(T) = -RTln K?， 或☆ ☆ lnK? ＝ -ΔrGm?(T)/RT。 〔总结〕平衡常数取决于反应的本性，只是温度T的函数，与压力、组成无关。K?越大，反应越彻底，转化率越高。 * （2）转化率(中学已经学过的?) 转化率是某反应物在反应中已经转化的量相对于其初始量的比率： 转化率 ＝ 某反应物已转化的量/该反应物的起始量×100 % ? * 多重平衡规则 例： * 总结：若ΣRi = Rj, 则Kjθ=ΠKiθ * 2.2.3 化学平衡的有关计算 1 利用标准热力学函数数据求平衡常数 先求ΔrHm?(298K) 和ΔrSm?(298K) →ΔrGm?(T) →lnK? →K? 〔例2.5〕根据附录3中ΔfHm?(298.15 K)和Sm?(298.15 K)数据，计算反应C(s, 石墨) + CO2(g) = 2CO(g)在298.15 K和1173 K的K?。 〔分析〕 lnK? = -ΔrGm?(T)/RT → * ΔrGm?(T)=ΔrHm?(298.15K)-TΔrSm?(298.15K) → ΔrHm?(298.15K) = ΔrSm?(298.15K)= B的ΔfHm,B,?(298.15K) 和Sm,B?(298.15K)可在附录3中查出。 * 2. 利用实验数据求K?、ΔrGm?等热力学数据和转化率等。 〔例2.6〕 800 K, 100 kPa: 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 起始摩尔数/mol 1.20 2.00 0 平衡摩尔数/mol ? ? 1.10 平衡时总摩尔数 平衡摩尔分数 0.10 1.45 2.65 mol 0.10/2.65 1.45/2.65 1.10/2.65 * 平衡分压的计算： Peq(SO2) = 101.325×0.10/2.65 = 3.82 kPa Peq