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第3章 水溶液化学 3.1 溶液的通性 3.2 酸碱解离平衡 3.3 难溶电解质的多相离子平衡 3.4 水的净化与废水处理(不讲) 3.1 溶液的通性 3.1.1非电解质稀溶液的通性 溶液的蒸气压下降 2. 溶液的沸点上升和凝固点下降 3. 渗透压 4. 理想溶液 3.1.2 电解质溶液 1. 溶液的蒸气压下降 (1)蒸气压:3个概念〔蒸发、凝聚和蒸气压〕 a.〔蒸发(气化)〕是液面上能量较大的分子克服液体分子间的引力从表面逸出,成为蒸气分子的过程,过程吸热,系统熵值增大。 b.〔凝聚〕是蒸发出来的分子在液面上的空间运动时撞到液面为液体分子所吸引而重新进入液体的过程,过程放热,系统的熵值减小。 c.〔(饱和)蒸气压〕凝聚速率和蒸发速率相等时,液体和它的蒸气处于平衡状态。此时蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压,简称蒸气压。饱和蒸气压随温度的变化。 [相对湿度] [注:人体感觉适宜的相对湿度在60%左右] (2)蒸气压下降:现象、解释和表达式 〔现象〕 在同一温度下,溶有难挥发溶质B的稀溶液(例:蔗糖的水溶液)中,溶剂A的蒸气压力总是低于纯溶剂A的蒸气压力,纯溶剂蒸气压力与溶液蒸气压力之差叫做溶液的蒸气压下降。 〔解释〕 溶剂溶解了难挥发的溶质后,溶剂的一部分表面或多或少地被溶质的微粒所占据。→使得单位时间内从溶液中蒸发出的溶剂分子数比原来从纯溶剂中蒸发出的分子数要少,即溶剂的蒸发速率变小,使凝聚占了优势。→ →结果使系统在较低的蒸气浓度或压力下,溶剂的蒸气(气相)与溶剂(液相)重建平衡。 →在达到平衡时,难挥发溶质的溶液中溶剂的蒸气压力低于纯溶剂的蒸气压力。显然,溶液的浓度越大,溶液的蒸气压下降越多。 〔表达式〕 在一定温度时,难挥发的非电解质稀溶液中溶剂的蒸气压下降(Δp)与溶质的摩尔分数x(B)成正比(理解)。其数学表达式为 2. 溶液的沸点上升和凝固点下降 (1)溶液的沸点和凝固点 某液体的蒸气压力等于外界压力时,液体就会沸腾,此时的温度称为该液体的沸点bp (boiling point)。 举例:不同海拔高度时水的bp。温度升高,液体表面蒸气压力增大,高海拔处外压小,液体在较低压力(温度)时即可与外压相等。 凝固点(或熔点)是物质的液相蒸气压力和固相蒸气压力相等时的温度fp (freezing point)。若固相蒸气压力大于液相蒸气压力,则固体熔化;反之则是液体凝固。 (2)质量摩尔浓度m 定义:在1 kg溶剂中所含溶质的物质的量(mol)。 即:质量摩尔浓度m = 溶质的物质的量(mol)/溶剂的质量(kg)。 对比:物质的量浓度(摩尔浓度M):在1dm3溶液中所含溶质的物质的量(mol),即,摩尔浓度M = 溶质的物质的量(mol) /溶液的体积(dm3)。 (3)溶液的沸点上升和凝固点下降 表面蒸气压,溶液纯H2O→要使蒸气压=外压(沸腾)→溶液温度纯H2O, 即:难挥发非电解质稀溶液的沸点纯H2O,称为溶液的沸点上升。 凝固点下降:〔例〕海水不易结冰,冰-盐混合物做冷冻剂等。冬季在汽车散热器(水箱)中加入乙二醇C2H4(OH)2使溶液的凝固点下降而防止结冰等。 ΔTbp=kbpm, ΔTfp=kfpm 3. 渗透压 (1)渗透现象和渗透压 半透膜:溶剂 分子可以通过, 溶质分子不能 通过。 例:膀胱,肠衣, 细胞膜,萝卜皮 等。 若要使膜内溶液与膜外纯溶剂的液面相平,即溶液的液面不上升,必须在溶液液面上增加一定压力Π。(此时单位时间内,溶剂分子从两个相反的方向通过半透膜的数目彼此相等,达到渗透平衡。) 溶液液面上所增加的压力就是这个溶液的渗透压力。 因此渗透压是为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。 如果外加在溶液上的压力超过了渗透压,则反而会使溶液中的溶剂向纯溶剂方向流动,使纯溶剂的体积增加,这个过程叫做反渗透。(发生反渗透的最低压力?) 难挥发的非电解质稀溶液的渗透压Π与溶液的浓度c(mol·dm-3)及绝对温度T成正比: Π=cRT=nRT/V, 或ΠV=nRT 〔例〕人体血液平均的渗透压约为780kPa,临床常用的5.0%的葡萄糖溶液或0.9 %的NaCl溶液,渗透压与之接近,为血液的等渗溶液。另例:炒菜放盐 4. 理想溶液 (1)稀溶液定律 难挥发的非电解质稀溶液的性质(包括溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和溶液渗透压等)与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比,与溶质本性无关,又称为依数定律。 以上性质又称为稀溶液的依数性。 (2) 理想溶液 符合上述4种依数性定律的溶液,称为理想溶液。 3.1.2 电解质溶液 稀溶液定律所表达的这些依数性与溶液浓度的定量关系不适用于浓溶液和电解质溶液。 对于溶质为电解质的稀溶液: 蒸气压下降Δp =i·x(B
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