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顺酐改性聚酯多元醇的合成及性能研究 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： 1引言 1．1聚酯多元醇的概念 聚酯多元醇是多元醇和多元酸共缩聚而成的含活性端羟基的无规低聚物〔以下简称聚酯多元醇〕。分子量在500—5000范围内，通过固化反响可以进展链的延伸、支化和交联: HO—R—OH+HOOC—R，—COOH+HO—R—HO→HOROOC—R，—COOROH 合成聚酯多元醇的反响机理为多元酸与多元醇的逐步缩聚反响。合成聚酯多元醇主要材料有一系列多元酸和一系列多元醇。多元酸有己二酸、葵二酸、苯酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、柠檬酸、戊二酸、松香酸、偏苯三甲酸酐和均苯四甲酸酐等。多元醇有乙二醇、一缩二乙二醇、二缩二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、环己二醇、甲基丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油和季戊四醇等［1］反响初期〔180。C以前〕主要进展的是单体与单体的、单体与低聚物、低聚物与低聚物之间的缩聚反响，反响后期主要进展的是酯交换反响，使分子量分布趋于均匀［2］ 在合成聚酯多元醇时发生的副反响主要是脱缩反响，从而产生无反响活性的端基，因此要尽量防止。一般酸类在温度超过290。C就会发生脱羧反响，但假设在酯化反响中使用催化剂，那么脱羧反响温度较290。C低的多［1］，这样就可以防止脱羧反响的发生。 1．2聚酯多元醇的开展状况及研究意义 聚酯多元醇是一类非常重要的固化树脂，在涂料、层压材料、模塑材料、灌封材料、感光树脂、腻子和增塑剂等方面得到了广泛的应用。近年来由于节能、环保和性能改良等方面的要求又有了新开展，主要是无油醇酸树脂的性能改良及新单体的应用［3。4］，通过改变共缩聚单体的品种及配比可以获得不同构造、不同性能的聚酯多元醇，拓宽聚酯多元醇的应用领域。 聚酯多元醇又是合成聚氨酯树脂的重要原料之一，其所占重量为60%—80%。由于用其合成的聚氨酯树脂具有机械强度高、耐油、耐热和耐磨等优点，在弹性体、合成革、黏合剂、涂料和软硬泡等方面得到了广泛的应用［1。6。7］ 但普通聚酯的力学性能在使用温度到达80。C~90。C时就根本丧失，250。C时便开场大量分解［5］。为改良聚酯热性能，拓宽其应用领域，参加一定改性剂是目前聚酯多元醇改性研究的重点之一。本文采用特定的加料方法将顺酐作为改性剂，参加到由乙二醇、甘油、间苯二甲酸和己二酸组成的共缩聚体系中，合成一系列顺酐改性聚酯多元醇。通过观察反响时间和出水率以及温度的变化来改善合成途径，并改善产品的理化性能。 2实验局部 2.1实验原料、仪器及装置 主要原料和试剂 原料 规格 分子量 产地 己二酸 CP 中国医药集团上海化学试剂公司 间苯二甲酸 CP 国药集团化学试剂公司 甘油 AR 上海化学试剂采购供给站分装厂 乙二醇 AR 工业提供 XY AR 江苏金城试剂 DMF AR 国药集团化学试剂 仪器：四口烧瓶〔125ml〕、温度计、球形冷凝管、电动搅拌器〔JJ-1精细定时电动搅拌器〕、搅拌棒〔聚四氟乙烯〕、普通电热套、电子天平、分水器、傅利叶红外光谱仪FTIR-8700型〔日本岛律公司〕、热失重分析仪〔TGA/SDTA851e型〕 实验装置图： 2.2.1 Sample1的合成 先称取24.39gGLY、10.27gEG、0.44gPE-cat，再称取33.20gm-PTA、19.47gAA,先后参加装有回流冷凝管、温度计、搅拌器及分水器的125ml四口反响器中，升温至130℃左右，反响物根本熔化，同时开动搅拌，在4小时内从130℃缓慢升温至200℃，待出水量不明显时，向分水器中参加二甲苯带水，调节分水器中二甲苯的位置来控制温度在200℃左右，继续维持反响1.5小时，体系粘度较大，待出水量到达理论值以上且出水不明显时停顿反响，收集所得样品。 2.2.2 Sample2的合成 先称取24.38gGLY、10.27gEG、0.42gPE-cat，再称取33.20gm-PTA、9.73gAA、6.53gMAH，先后参加装有回流冷凝管、温度计、搅拌器及分水器的125ml四口反响器中，升温至130℃左右，反响物根本熔化，同时开动搅拌，在4-5小时内从130℃缓慢升温至200℃，待出水量不明显时，向分水器中参加二甲苯带水，调节分水器中二甲苯的位置来控制温度在200℃左右，继续维持反响3小时，体系粘度较大，待出水量到达理论值以上且出水不明显时停顿反响，收集所得样品。 2.2.3 Sample3的合成 先称取24.41gGLY、10.27gEG、0.42gPE-cat，再称取33.29gm-PTA、13.07gMAH,先后