普通化学课件：5-2 多电子原子的电子分布方式和周期系.ppt

5.2 多电子原子的电子分布方式和周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 （1）角量子数l相同时，随主量子数n值增大，轨道能级升高。 例如： E1s＜E2s＜E3s等， E2p＜E3p＜E4p等， E3d＜E4d＜E5d等。 （2）主量子数n相同时，随角量子数l值增大，轨道能级升高。 例如： E5s＜E5p＜E5d等。 （3）主量子数和角量子数都不同时，出现能级交错。 例如： E4s＜E3d，E5s＜E4d等， 交错情况在后面介绍。 5.2.2 核外电子分布原理和核外电子分布方式 1. 核外电子分布的三个原理 1．Pauli不相容原理：在一个原子中不可能有四个量子数都完全相同的两个电子。 即：每个原子轨道最多只能容纳两个电子，而且它们的自旋相反。 例：1s2，2s2，2p6，3s2，3p6，4s2，3d10，4p6，5s2，4d10，5p6，6s2，4f14，5d6，6p6，7s2，5f14。 2．能量最低原理：电子在原子轨道上的分布，尽可能优先占据能量较低的原子轨道，以使系统处于能量最低的状态。 鲍林(L.Pauling)提出了多电子原子轨道的所谓近似能级高低顺序： 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s 5f 6d 7p， 共7个能级组，对应于周期表中的七个周期。 3．Hund规则：处于主量子数和角量子数都相同的等价轨道上的电子，总是尽先占有磁量子数不同的轨道，且自旋方向相同（即自旋量子数相同）。这一规则系Hund从实验中总结出来，后为量子力学所证实，它与能量最低原理相一致。 例：2p2, 2p3, 2p4 练习：3d4,3d5, 3d6 作为Hund规则的特例，在同一亚层的轨道上当电子全充满（s2、p6、d10和f14等）、半充满（s1、p3、d5和f7等）、全空（s0、p0、d0和f0等）时能量较低，体系较稳定。 例： 24Cr：1s22s22p63s23p64s13d5 29Cu： 1s22s22p63s23p64s13d10 电子构型, 最终由光谱实验确定 2. 核外电子分布方式和外层电子分布式 举例： 徐光宪经验公式：（n+0.7l）越大，原子轨道能量越高；离子外层电子能量的高低可由（n+0.4l）来判断。(了解) 5.2.3 原子的结构与性质的周期性规律 1. 原子结构与元素周期律 （1）周期：周期号数 ＝ 核外电子层数。 （2）族： （A族和IB、IIB族）族的号数 ＝ 最外层电子数； （IIIB－VIIB族）族的号数 ＝ 最外层电子数+次外层d电子数； He、镧系、锕系和VIIIB族的具体情况。 （3）区：s区、p区、d区、ds区和f区等5个区; 简介稀土。 2. 元素的氧化数 （A和IIIB－VIIB族）元素最高氧化数 ＝ 族数。VIIIB族的主要氧化数是＋2和＋3。 3. 电离能 元素的一个基态气态原子失去一个电子成为气态一价正离子所需的能量称为该元素的第一电离能，记为I1。 若进一步失去电子，则还有第二、第三电能，I2、I3、…，且I3 I2 I1。 电离能单位为kJ·mol-1。电离能表示元素原子丢失电子的能力。 电离能的大小通常作为金属活泼性的重要标志。电离能越小，价电子越易丢失，该元素的金属越活泼。 元素的第一电离能随原子序数的增大呈现周期性变化，其大小主要取决于原子的有效核电荷、原子半径和原子的电子层结构。怎样周期性变化呢？→ （1）同一周期各元素从左至右，随着原子序数的增大，原子半径逐渐减小而有效核电荷依次增大，所以核对价电子的引力逐渐增大，原子丢失电子越来越难，因而电离能增大，但要注意：由于电子亚层的半充满[如N(2s22p3)与O (2s22p4)等]或全充满而略有起伏。稀有气体各亚层全充满，具有稳定结构，电离能数值显著变大。 （2）主族元素从上到下，电离能减小。因为原子半径增大，（虽然核电荷数也增加了，但由于内层电子数增加，屏蔽效应也愈加显著，）核电荷对外层电子的引力随之减弱。使得外层电子易于丢失。（副族元素电离能的规律性较差，第五、六周期过渡元素的电离能大小“反常”。这是由于它们的半径变化不大，而核电荷却显著增大的缘故。） 4. 电负性 Pauling于1932年提出电负性概念。它以一组数值的相对大小表示元素原子在分子中对成键电子的吸引能力。元素电负性数值越大，原子在形成化学键时对成键电子的吸引力越强。 对主族元素来说，同一周期从左至右，有效核电荷递增，原子半径递减，对电子的吸引能力渐强，因而电负性值递增；同族元素从上到下，随着原子半径的增大，元素电负性值递减。 副族元素的电负性值无明显规律。 就总体而言，周期表右上方的典型非金