光催化材料简介.ppt

光催化材料Photocatalytic Materials;目录;为什么是光催化材料;能源问题;环境问题;环境问题;环境问题;氢能源 1870年的科幻小说中第一次提及，当时提及的月球旅行、海底旅行、机器人等现在已经实现，水产生氢能源在20世纪成为现实；特征：取之不尽；绿色清洁；便于储存；使用方便，即可作为汽车燃料，也可通过燃料电池直接转化为电能。 对于环境问题，半导体光催化是有希望的技术，可以大量的应用于环境保护，例如，空气净化，有毒废水处理，水的净化等。 ·; 光催化剂（一般为半导体材料）在光(可见光或者紫外光)的照射下，通过把光能转化为化学能，从而具有氧化还原能力，使化合物（有机物、无机物）被降解的过程称为光催化。 ;从光合作用这种最简单的光催化反应，总结下一个光催化反应发生的三个基本条件：;;当光能等于或超过半导体材料的带隙能量时，电子从价带(VB)激发到导带(CB)形成光致电子-空穴。 价带空穴是强氧化剂，而导带电子是强还原剂。 空穴与H2O或OH-结合产生化学性质极为活泼的羟基自由基（ HO . ） 电子与O2结合也会产生化学性质极为活泼的超氧离子自由基等(.O2-, HO . 等) 空穴，自由基都有很强的氧化性，能将有机物直接氧化为CO2, H2O;可以想象一下，在分子的周围，形成了大量的光致电子和光致空穴，在光的照射下，他们不断产生，又不断复合，但是从宏观的角度看，在某一时刻，总是有大量的来不及复合的电子和空穴的存在，他们不断的寻找自己的猎物。 作为光致电子来说，他们的猎物是电子受体，这样光致电子就可以还原这个电子受体； 而光致空穴迁移到表面后的猎物时哪些能够提供电子的物质，从而将这些物质氧化。 在过程中生成的羟基自由基和超氧离子自由基等，这些自由基的氧化能力特别强，强化对污染物的氧化还原反应。 光照时光子被半导体吸收，这是一个贮能过程 。半导体多相光催化研究的主要内容是利用半导体材料的光敏性将太阳能或其他形式的光能，通过光催化反应转换为化学能（如光解水制氢、光催化合成等分子储能过程）或加速某种化学反应（如污染物的光催化降解）的定向进行。 ;-1.0;常见的光催化材料;+3.0;高稳定性、价廉； 半导体的禁带宽度Eg要大于水的分解电压； 能带位置要与氢和氧的反应电势相匹配：导带位置要负于氢电极的反应电势(EH+/H2＋ηc)，使光电子的能量满足析氢反应要求。价带位置应正于氧电极的反应电势(Vb +ηa)，使光生空穴能够有效地氧化水。 高效吸收太阳光谱中大多数的光子。光子的能量还必须大于半导体禁带宽度Eg：若Eg～3V，则入射光波长应小于400 nm，只占太阳光谱很小一部分。; 常用的光催化半导体纳米粒子有TiO2(锐铁矿相)、Fe2O3、CdS、ZnS、PbS、PbSe、ZnFe2O4等。主要用处：将这类材料做成空心小球，浮在含有有机物的废水表面上，利太阳光可进行有机物的降解。 应用领域：废水处理、汽车尾气处理、降解空气中的有害有机物、有机磷农药等;TiO2光催化剂的优点;固相法 氧化还原法 热分解方法 高能球磨法: 工艺简单,但制得的粉体形状不规则,颗粒尺寸分布宽,均匀性差。 ;液相法 ;气相法 物理气相沉积法 物理气相沉积法（PVD）是利用电弧、高频或等离子体等高稳热源将原料加热，使之气化或形成等离子体，然后骤冷使之凝聚成纳米粒子。 其中以真空蒸发法最为常用。粒子的粒径大小及分布可以通过改变气体压力和加热温度进行控制。,该法制备的薄膜质量高、密度大、结合性能好、强度大,而且生产重复性好,适于大面积沉积成膜,便于连续和半连续生产,缺点是薄膜活性较低。 化学气相沉积法 化学气相沉积法（CVD）利用挥发性金属化合物的蒸气通过化学反应生成所需化合物，该法制备的纳米TiO2粒度细，化学活性高，粒子呈球形，单分散性好，可见光透过性好，吸收屏蔽紫外线能力强。 该过程易于放大，实现连续化生产，但一次性投资大，同时需要解决粉体的收集和存放问题. ;纳米TiO2光催化剂的负载 由于粉体的纳米TiO2过程中存在着使用和回收不便的问题，在实际的应用中很难利用，因此需要对TiO2进行负载，以便在实际中得到很好的应用。 研究人员采用浸渍法、层层组装的方法对纳米TiO2进行了负载，分别在石棉绳、玻璃纤维、沸石、分子筛上进行了负载，得到了较好的结果。 ;石棉绳 沸石 分子筛; ;贵金属沉积;复合半导体;离子掺杂修饰 ;有机染料光敏化;金属氧化物 ZnO、WO、Fe2O3、SnO2、Bi2O3 等金属氧化物都具有明显的光催化作用。Wang Cun 等人研究了纳米ZnO/ SnO2 复合光催化剂，发现当ZnO/ SnO2 按2:1 比率复合时，有很高的光催化效率。并深入研究了纳米ZnO/ SnO2 复合光催化