不含凝胶的铝氧烷溶液的应用的制作方法.docxVIP

PAGE PAGE 1 不含凝胶的铝氧烷溶液的应用的制作方法 专利名称：不含凝胶的铝氧烷溶液的应用的制作办法 技术领域：普通来说，本发明涉及聚合催化剂，更详细地说，本发明涉及不含凝胶的铝氧烷溶液作为烯烃聚合用负载型催化剂的助催化剂的应用。背景技术：已经知道铝氧烷溶液在与金属茂制备催化剂时是一种实用的助催化剂。与铝氧烷有关的问题是生成凝胶或类凝胶颗粒。与胶凝铝氧烷有关的一些问题是凝胶阻塞反应器管线，细颗粒增强或生成细颗粒，使制备负载型催化剂浮现困难。作为参考并入的US5157137藏匿了一种用某些碱金属或碱土金属化合物处理溶液除去凝胶并制得清洁的不含凝胶的铝氧烷溶液特殊是甲基铝氧烷溶液的办法。US5157137藏匿这一处理得到在相当长一段时光内是稳定的并且仍不含凝胶的铝氧烷溶液。本发明者已发觉，胶凝的铝氧烷的用法可将聚合反应器弄脏。各种用法铝氧烷溶液的负载型催化剂技术是已知的。看来都没有藏匿或区别胶凝铝氧烷的应用与不含凝胶的铝氧烷的应用。发明综述本发明涉及这样一种办法，在该法中，用法目测清洁的基本上透亮?????的不含凝胶的铝氧烷溶液(AO)来制备聚烯烃，该法包括以下步骤，从胶凝的铝氧烷溶液中除去凝胶或从含凝胶的AO中分别凝胶，然后在烯烃聚合生成聚烯烃的过程中用法该基本上不含凝胶的AO。本发明还涉及一种制备负载型催化剂的办法，该法包括将用从含有胶凝颗粒的AO中分别出胶凝的AO得到的目测清洁的基本上不含凝胶的铝氧烷(AO)与脱水的载体和起码一种金属茂混合，制得负载型催化剂。本发明还涉及一种烯烃聚合生成聚烯烃的办法，该法包括上述制备的负载型催化剂与起码一种烯烃在适合的聚合条件下接触，其中烯烃含有2至约20个碳原子。不含凝胶的铝氧烷优选为甲基铝氧烷，所用的铝氧烷中的铝与金属茂中的过渡金属比为约12∶1至约1000∶1，优选约100∶1至约500∶1。本发明另一实施计划涉及一种制备受控粒径聚烯烃的办法，该法包括以下步骤从胶凝的铝氧烷溶液中除去凝胶，然后将不含凝胶的铝氧烷溶液与脱水的载体和起码一种金属茂混合，制得负载型催化剂。另一实施计划涉及一种制备负载型催化剂的办法，该法包括以下步骤(a)从卖主购得胶凝的铝氧烷溶液；(b)从所述的铝氧烷溶液中除去凝胶；(c)将(b)的基本上不含凝胶的铝氧烷溶液与载体和金属茂混合，制得负载型催化剂。另一实施计划涉及一种制备负载型催化剂的办法，该法包括以下步骤(a)从胶凝的AO溶液中分别出凝胶，制得基本上不含凝胶的AO溶液；(b)将(a)的溶液与载体和金属茂混合，所述的混合步骤在(a)步骤完成以后7天内举行。本发明适用任何类型过渡金属化合物或金属茂，包括一、二或三环戊二烯基体系或其衍生物。一环戊二烯部分例如包括US4808561或5055438中藏匿的那些，在这里作为参考并入本发明。载体包括有机载体和无机载体。特殊优选的载体包括多孔的无机载体，如氧化硅、氧化铝或氧化硅-氧化铝，氧化硅是最优选的。用不含铝氧烷溶液制得的负载型催化剂通常制得有极好形态、可控粒径、通常为颗粒状的聚合物，在聚合过程中反应器很少或不弄脏。优选实施计划的具体解释US4808561、5240894和4921825藏匿了用铝氧烷作助催化剂负载过渡金属组分或金属茂的各种办法。有许多有关在制备负载型催化剂中用铝氧烷作为助催化剂的文献。上述参考仅是代表性的。虽然已有有关生产不含铝氧烷的各种办法，但是看来都没有针对不含凝胶铝氧烷或甲基铝氧烷(MAO)的应用或优点。在本专业中，搅动胶凝的溶液使全部的颗粒匀称分布是共同的手段。我们发觉，用匀称分布的胶凝铝氧烷溶液可制得生产团圆聚合物的负载型催化剂。US5157137藏匿了避开在铝氧烷溶液中生成凝胶的办法。我们发觉，可除去凝胶，并用法不需进一步处理的不含凝胶的铝氧烷溶液制得负载型催化剂，与用胶凝的铝氧烷溶液生产的负载型催化剂相比，前者有极好的性能。在US5157137中藏匿的碱处理不一定用法，假如一经分别就立刻用法不含凝胶的铝氧烷溶液时。通过取消这一处理，可制成低成本的催化剂。本发明藏匿了一种不用法添加剂或另外的处理步骤的铝氧烷的办法。对于10％(重)铝氧烷溶液来说，由于铝氧烷经过一段时光会胶凝，优选在分别后约5-7天内用法经分别的不含凝胶的铝氧烷，优选在3-5天内，最优选在刚分别至约2天内。假如用法30％(重)铝氧烷溶液，通常建议用法约3-5天内的经分别的铝氧烷，优选约1-3天，最优选刚分别至约1天。铝氧烷溶液可从卖主如Ethyl Corporation或SheringC0rporation处购买或可在用法前通过已知的文献技术生产。本发明者发觉，由不含凝胶的铝氧烷制得的氧化硅负载的催化剂可生产有极好形态的聚合物