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材料的热学性能1.pptx

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1;讨论晶体结构时,我们把晶体内的原子看作是处于自己的平衡位置上固定不动的 但实际上,即使达到绝对零度,仍具有零点能的振动。强烈地影响着物质的比热、热导、热膨胀、光反射等物理性质 ;7.1 晶格热振动 机械振动在介质中形成波(横波、纵波) 当波长很长时,可以不考虑原子的性质,把固体当作连续介质,相应的波——弹性波(机械波) 满足连续性波动方程w=vq 当波长很短l~a时,与弹性波偏离增加,需考虑晶格的结构——格波 l减小时,晶格的不连续性变得更重要???原子开始对波产生散射 组成晶体的粒子(原子、分子、离子等)有规则地排列在空间点阵的阵点上,并在平衡位置附近不停地振动——晶格热振动 ;1. 一维单原子链 每个原子质量为m,平衡时原子间距为a,两原子间的相互作用势能为V(a)。设un代表第n个原子离开平衡位置的位移,第n个原子和第n+1个原子的相对位移为d=un+1-un,此时的势能为V(a+d) ;两原子间相互作用力f 为;将上式代入得到 ; 即频率w及振动位移un既可用波矢q也可用波矢q’=q ±l 2p/a进行描述,即具有倒易点阵的周期性;2. 一维双原子链 晶格中往往不止一种原子 ,若晶胞中有 2 个原子 P 和 Q,质量分别为 m,M,令 M m 只考虑近邻原子间的相互作用,并采用简谐近似,设原子间力常数为 ? , P、Q 原子的运动方程:;当原子链包含 N 个原胞 ,则有 2N 个联立方程组,格波的解 振动频率相同,由于原子的质量不同,它们的振幅不同 把上述解代入运动方程,除去共同指数因子,得 方程与n无关,表明把 2n 个联立方程归纳为两个,该方程可以看成以A、B 为未知数的线性齐次方程;A,B 有非零解的条件是系数行列式等于零 即, w2有两个解,即w与q之间存在两种不同的色散关系,相应的格波也有两种:?+ 光学波,?- 声学波;一维双原子链的色散关系曲线;声学波w-在长波极限的情形,即q→0时,w-→0;对于长声学波, 当 q→0 时, w-→0;对于长光学波,当 q→0时,频率趋于下列有限值;长光学波中同种原子振动相位一致,相邻原子振动方向相反,质心保持不动;耦合系数;第16页/共84页;7.2 材料的热容;比热容——1kg物质的热容,通常用c表示,可分为定压比热容cp和定容比热容cV 摩尔热容——1mol物质的热容,用Cm表示,也有摩尔定压热容Cp, m和摩尔定容热容CV, m 在定压加热时,物体除升高温度外,还会对外做功,因此CpCV,对于凝聚态物质,加热过程的体积变化甚微,Cp与CV 的差异可以忽略,但在高温时两者差异增加 ;定压Cp 定容CV;固体热容理论揭示 1.经典理论 以点阵结点为中心作振动的原子,在一个自由度所具有的平均动能为kT/2,平均势能为kT/2。一个具有三个自由度的原子,振动时所具有的总的平均能量为3kT,每摩尔原子总能量E=3NkT,则每摩尔原子热容;2. 热容的量子理论 晶格振动的能量是量子化的,频率为?的晶格振动能为:;由于晶体中有N个原子,每个原子有3个自由度,因此晶体有3N个简正频率,平均能量为;1)爱因斯坦模型 假定每个原子与它邻近的原子之间作相互无关的独立振动;晶格中所有的原子都以相同的频率w振动; 即,在高温时,爱因斯坦的简化模型与杜隆-珀替公式一致;第25页/共84页;德拜假设: 考虑晶体点阵间有相互作用 原子振动具有很宽的振动频谱,并存在最大振动频率 把晶体的振动看成在各向同性介质中传播的弹性波,某频率可能具有的谐振数由频率分布函数决定 ;令 ,则 ;当 时;热容和温度T3成正比——德拜定律,与实验测定的热容与温度的关系一致。德拜模型比起爱因斯坦模型有了很大的进步 德拜把晶体看成连续介质,对于原子振动频率较高的部分不适用。人们发现了德拜理论在低温下还不能完全符合事实,这是由于晶体毕竟不是一个连续体 ;材料的德拜温度及其相变 不同材料的德拜温度不同:石墨1973K,Al2O3为973K,BeO为1173K,它取决于材料结合键的强度、弹性模量、熔点等 ?D一般为熔点的倍 材料原子结合力越强,?D便高,尤其是相对原子质量小的金属更为突出 ;材料的热容一般都从低温下的一个很低的值,随温度的升高增加到1000℃左右的·K,温度再升高,热容值不会有明显的增大,并且与晶体结构没有密切关系 材料发生相变、铁电转变、铁磁转变、有序-无序转变时,热容出现突变 高温下恒压热容与恒容热容的偏离增大(弗伦克尔缺陷和肖特基缺陷增多、磁无序化、电子热容贡献) 物质摩尔热容对气孔变化不敏感,但单

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