2020年高考化学专题讲座5水溶液中的四大常数及其应用.docVIP

高考专题讲座 (五)水溶液中的四大常数及其应用 1. “四大常数”比较 表达式 电离常数(Ka或Kb) (1) 弱酸 HA 的 Ka—•CCHAAJ 十亠 “ qB )c(OH ) (2) 弱碱 BOH 的 Kb—r c(BOH) 水的离子积(Kw) Kw— c(OH_) c(H +) 溶度积(Ksp) MmAn的饱和溶液的 ■ / m“ 轟 n+、 n//v m—、 Ksp— c (M ) c (A ) 水解常数(Kh) 以 NH： + H2O NH3 H2O + H + 为例 c(H + gNH3 H2O) Kh— C(NH4) 2.“四大常数”之间的四个换算关系 (1) Ka(或Kb)与Kw、Kh的关系 ①一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根或弱碱离子的Kh关系Ka= Kw或Kb Kw 二 Kh。 ②二元弱酸的Kai、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系 (2) 多元弱碱一元强酸盐，如氯化铁： 3+ + Fe (aq) + 3缶0(1) Fe(OH)3(s)+ 3H (aq) 水是纯液体，Fe(OH)3是固体物质不列入平衡常数。 Kh= CFH3+ 0 cFe 将 KW = c3(H +) c3(OH「)与 Ksp= c(Fe3+) •(OH「)两式相比消去 c3(OH「)，所以， K KW Kh = Ksp (3) M(OH)n 悬浊液中 Ksp、Kw、pH 间关系，M(OH)n(s)=^ Mn+ (aq) + nOH (aq) _ n +1 一 n+\ n -、 COH n -、 C OH 1 Kw n+1 Ksp=c(M ) • (OH )= n c (OH )= n =入10一ph丿 0 (4) 沉淀转化常数K与Ksp的关系，如   J 电离常数、水解常数与水的离子积的有关计算与换算 ［角度分析］ 一 一 1 )=0.1 mol L-的 NaHB 的溶液中 c(H2B)= 解析:(1)当 x= 0 时，y= 13,即 c(H+) = 1 mol L-1,c(OH-) = 1 x 10-13 mol L -1,故 Kw = 1 X 10-13。 ⑵由 2c(Ba2+) = c(CH3COO-)，可知 c(H + )= c(OH-) = 10-65, c(CH3COO-) =2X bx1 mol L-1, bX 10-6.5 2bX 10- 6.5 Ka= ~- = a- b a-2b 2 b 6 5 (a — 2b X 10-. Kh= = 2b X 10-6.5 a-2b  3 0.1 X10- 1 2 1 c(H2B)= 芥 mol L-1 = 10- mol L-1。 1X 10-2 —6 5 —6 5 答案：(1)1X 10-13 ⑵2穿2^ a-2：X 10 (3)10-2 mol L一1 2. (1)已知25 C时，Na2CO3溶液的水解平衡常数为 Kh = 5X 10-5,则当溶 液中c(HCO3) : c(Co3-) = 1 : 2时，试求溶液的pH = c B2- x (2)已知 25 C时，H2B 的 Ka1 = m, Ka2= n,贝U pH= 5 的 NaHB 溶液中 匸 q H2B)  得 c(OH-)= 10-4 mol L-故 pH = 10。Ka2 C(HB -) 2 _、CB— CH + Kai Ka2 (2) CH2B cHB - c H + c H + KOI 答案：(1)10 (2)1010 mn 3. 已知常温下CN「的水解常数Kh= 1.61X10「5。 (1)常温下，含等物质的量浓度的 HCN与NaCN的混合溶液显 填 “酸”“碱”或“中”)性，c(CN一) (HCN)(填“”“”或“=”)。该 溶液中各离子浓度由大到小的顺序为 (2)常温下，若将c mol L t盐酸与0.62 mol L厂1 KCN溶液等体积混合后恰好 得到中性溶液，则c= (小数点后保留4位数字) c d n 解析：(1)Kh(CN-)= 1.61 X 10-，由此可求出 Ka(HCN)〜6.2X 10- ，故 CN —的水解能力强于HCN的电离能力，由于NaCN与HCN的物质的量相等，故水解产生的c(OH-)大于电离生成的c(H +)，混合溶液显碱性，且c(CN -)c(HCN)。 (2)当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中 c(K +戸c(CN -) + c(Cl-)，由物料守恒 得 c(HCN) = c(K + ) — c(CN - ) = c(Cl - ) = 0.5c mol L - 1，由 CN - + c OH- cHCN 1.0X 10-7X 0.5c H2O HCN + OH —得 Kh= = = 1.61 X10- qCN-) 0.31