均相反应的动力学基础.pdfVIP

化学反应工程 第二章 均相反应动力学基础 1 §2 均相反应的动力学基础 §2.1 基本概念和术语 若参于反应的各物质均处同一个相内进行化学反应则称为 均相反应 。 均相反应动力学 ：研究各种因素如温度、催化剂、反应物组成和压力等对反 应速率、反应产物分布的影响，并确定表达这些影响因素与反应速率之间定 量关系的速率方程。 §2.1.1 化学计量方程 化学计量方程 ：表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。 一个由 S 个组分参予的反应体系，其计量方程可写成： S i Ai 0 i 1 式中： Ai 表示 i 组分， i 为 i 组分的计量系数。通常反应物的计量系数为负 数，反应产物的计量系数为正值。 注意： 1．计量方程本身与反应的实际历程无关，仅表示由于反应引起的各个参 予反应的物质之间量的变化关系。 2．规定在计量方程的计量系数之间不应含有除 1 以外的任何公因子。这 是为了消除计量系数在数值上的不确定性。 单一反应 ：只用一个计量方程即可唯一给出各反应组分之间量的变化关系的 反应体系。 复杂反应 ：必须用两个或多个计量方程方能确定各反应组分之间量的变化关 系的反应体系 例如，合成氨反应的计量方程通常写成： N2 3 H 2 2 NH 3 写成一般化的形式为： N 2 3H 2 2 NH 3 0 而错误的形式有： 2 N2 6H 2 4 NH 3 0 化学反应工程 第二章 均相反应动力学基础 2 §2.1.2 反应程度和转化率 反应程度 是各组分在反应前后的摩尔数变化与其计量系数的比值，用符 号 ξ来表示，即： n n n n n n 1 10 i i 0 k k0 1 i k 或写成： ni ni 0 i i 1．不论哪一个组分，其反应程度均是一致的，且恒为正值。 2 ．如果在一个反应体系中同时进行数个反应，各个反应各自有自己的 反应程度，则任一反应组分 i 的反应量应等于各个反应所作贡献的 代数和，即： M n n i i 0 ij j j 1 其中： M 为化学反应数， ij 为第 j 个反应中组分 I 的化学计量系数。 转化率 是指某一反应物转化的百分率或分率，其定义为： 某一反应物的转化量 nk 0 nk x 该反应物的起始量 n