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开题报告
题目:退火态Zr-4合金高温水
蒸气氧化性能研究
1 毕业设计的综述
1.1题目背景及研究意义
众所周知,能源、信息和材料是现代社会发展的三大支柱,而能源发展也必须要有材料产业的支撑,因此能源材料的研究就显得尤为重要。
锆(Zirconium)的元素符号Zr,位于化学元素周期表中IV-B族,它的原子序数是40,是一中银白色的过渡金属。锆的表面易形成一层氧化膜,具有光泽,故外观与钢相似。有耐腐蚀性,但是溶于氢氟酸和王水;高温时,可与非金属元素和许多金属元素反应,生成固体溶液化合物。锆的可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料;锆的耐腐蚀性比钛好,接近铌、钽。[1]锆主要以矿物形式存在于自然界,锆在地壳中锆的含量居第20位,比常见的金属铜、铅、镍、锌多,却被称为“稀有金属”,是因为制取工艺较为复杂,不易被经济的提取。
锆合金在300~400℃ 的高温高压水和蒸汽中有良好的耐蚀性能、适中的力学性能、较低的原子热中子吸收截面(锆为0.18靶恩),对核燃料有良好的相容性,因此可用作水冷核反应堆的堆芯结构材料(燃料包壳、压力管、支架和孔道管),这是锆合金的主要用途。锆对多种酸(如盐酸、硝酸、硫酸和醋酸)、碱和盐有优良的抗蚀性,所以锆合金也用于制作耐蚀部件和制药器件。锆与氧、氮等气体有强烈的亲和力,所以锆和锆合金还在电真空和灯泡工业中被广泛用作非蒸散型消气剂。锆具有优异的发光特性,所以成为闪光和焰火材料[2]。锆合金的研究与应用进展与水冷反应堆的发展密切相关。锆合金的研究始于50年代初,美国根据其核动力计划的需要相机研究了Zr-1,Zr-2,Zr-3和Zr-4,其中Zr-1和Zr-3因没有实际应用价值而被淘汰。在Zr-1合金熔化时不小心带进了不锈钢,由此引起了一个具有良好腐蚀性能的Zr-2合金。Zr-2合金自1955年首次服役于美国第一艘核潜艇上后,经过二十多年的考核证明其作为沸水堆和压水堆的燃料元件包壳材料,以及作为压力管材料运行是可靠的。Zr-2中的Ni是造成Zr-2合金增多的主要元素,随着反应堆技术的发展,为了减少合金在运行过程中的氢化研制出无镍Zr-2,并增加了Fe元素以补偿Ni的减少进而得到了Zr-4合金,由于其抗氢脆性能优于Zr-2,60年代末,在压水堆上取代了Zr-2合金。Zr-4合金被用作压水堆、重水堆和石墨冷水堆的燃料元件包壳材料,其运行经验是相当成熟的。Zr-2合金是目前用作沸水堆的包壳材料。除了美国系统的发展Zn-Sn系合金外,前苏联则系统的研究了Zr-Nb系合金,1959年下水的原子能破冰船用Zr1-Nb合金做燃料元件包壳材料。Zr-2.5Nb是在Zr-1Nb的基础上发展起来的,用作CANDU反应堆的压管材料,这两种合金也有长期运行的经验[3][4]。
核反应堆是利用核裂变过程中所释放出来的巨大能量,通过核电设备最终转化成电能。由于在反应过程中存在大量的辐射,具有很大的危害性,因此,核安全就成为发展核电工业所必须解决的首要任务。在核电设计中,核安全的首道防线就是核燃料的包覆材料——包壳管,由它担负着防止核燃料泄漏的重要任务,要求在整个使用过程中不能发生破损,造成放射性外逸。而包壳管在核反应堆中所处的工况条件非常恶劣,它承受着高温、高压和强烈的中子辐照,还要耐高硼水腐蚀、应力腐蚀和反应产物碘蒸气腐蚀等。故对核燃料的包壳管材料提出严格的要求[5]。在众多候选材料中,锆合金以其优异的核性能,成为核燃料包壳管的首选材料,并获得了令人满意的使用效果。随着核反应堆技术朝着提高燃料燃耗,反应堆热效率和安全可靠性,以及降低燃料循环成本方向发展,对锆合金包壳材料的性能提出了更高的要求,包括腐蚀性能、吸氢性能、力学性能和辐照尺寸稳定性等。为此,人们在提高锆合金性能方面进行了大量的研究工作,开发了一些新锆合金。目前主要有低锡锆-4合金、美国西屋公司新发展的zirlo合金、日本的NDA合金和法国的M5合金等。另外,还有俄罗斯的Zr-1Nb合金和E635合金等[6]。
核反应堆的结构部件有:高压容器、高压水箱、高压外壳、管路系统、阀门、泵、热交换器、冷却剂冷凝装置等。许多稀有金属如铍、钛、钒、钽、铌等均可用做结构材料,但锆属于最佳结构材料之一,这也是因为锆具有良好的核性能和适宜的机械特性。如Zr-2合金适于作沸水堆结构材料,加拿大道格拉斯点反应堆的高压管和瑞士卢森斯堆的高压管均采用该合金等;Zr-4合金适于作压水堆和重水堆的结构材料,美国卡罗莱纳维尔吉尼亚堆的高压管、加拿大研制的重水堆中燃料束挡板和格架采用的是Zr-4合金[7]。其它实例还有:英国哈威尔原子能科学研究中心DIDO高通量研究反应堆中的压力管、压力容器末端罩子、压力容器盖子,压
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