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火焰原子吸收光谱法测定铜含量 一、 实验目的 1、 掌握原子吸收光谱法的基本原理： 2、 了解原子吸收分光光度计的主要结构及工作原理： 3、 掌握用火焰法定捲测泄元素含量的方法 二、 实验仪器 TAS-986原子吸收分光光度让计算机及苴软件 铜标准液容量瓶取液枪 烧杯等 该仪器主要包括：微型计算机和原子吸收分光光度计主机。主机是由光源、原子化系统、 分光系统和检测系统组成，其内部结构如图1所示。仪器可分别实现火焰法测量和石墨炉法 测量。由于两种测量方式有区别，因此在实验内容中详细介绍。 图1原子吸收分光光度计主机内部结构图 各部分的主要功能： （1） 空心阴极灯：发射待测元素的特征光谱。 （2） 原子化系统：提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。入射光朿在这里被基态原子吸 收，因此也可把它视为“吸收池”。 （3） 分光系统：将待测元素的共振线与邻近谱线分开。 （4） 检测系统：包括光电元件和记录系统，前者可用光电倍增管将光信号转变为电信号， 后者可用检流计和记录仪来进行记录，再利用电脑直接进行数据处理。 三、实验原理 1、基本原理 利用空心阴极元素灯光源发出的特征辐射光，为火焰原子化器产生的样品蒸气中的待测 元素基态原子所吸收，通过测泄特征辐射光被吸收的大小，来计算岀待测元素的含量。 当有辐射通过自由原子（如镁、铜原子）蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由 基态跃迁到较高能态所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生吸收，电子 由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。（如镁原子吸收 2S5.2nm和2796〃“，铜原子吸收324.8m”和327.4w的光），能量与频率的关系为: AE = hv = h— （1） 2 共振吸收线：电子从基态跃迁到能量最低的激发态（第一激发态）为共振跃迁,所产生 的谱线。共振发射线：当电子从第一激发态跃迁到基态时，则发射岀同样频率的谱线（如图2 所示）特征谱线：各种元素的原子结构和外层电子排布不同，不同元素的原子从基态O第一 激发态时，吸收和发射的能量不同,其共振线不同，各有其特征性。 Io? Io ?— L ? 原子蒸气 ■ 图2原子能级跃迁图 图3原子蒸气吸收图 在原子蒸气中（包括被测元素原子），可能会有基态与激发态存在。根据热力学的原理, 在一左温度下达到热平衡时，基态与激发态的原子数的比例遵循Boltvnan分布是律。 NJN厂 gjg。沁一 EJkT) ⑵ 与分别为激发态与基态的原子数；g〃go为激发态与基态的统计权重，它表示 能级的简并度：T为热力学温度；k为Boltzjnan常数；Q为激发能。 从上式可知，温度越髙，N’/N。值越大，即激发态原子数随温度升高而增加，而且按 指数关系变化：在相同的温度条件下，激发能越小，吸收线波长越长，NJNq值越大。尽 管如此变化，但是在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K,大多数元素的最强共振 线都低于600 nm, NJN。值绝大部分在10刁以下，激发态和基态原子数之比小于千分之 一，激发态原子数可以忽略。因此。在通常的原子吸收测左条件下，原子蒸气中基态原子数 近似等于总原子数。基态原子数N。可以近似等于总原子数N ° 若将入射强度为人的不同频率的光通过原子蒸气，吸收后英透过光的强度/与原子蒸 汽的厚度L的关系，服从朗伯左律，如图3所示。 I = Ioe~KL （3） 其中K、为基态原子对频率为卩的光的吸收系数。厶为吸收层厚度。 由于物质对不同频率的入射光的吸收具有选择性，因而透过光的强度/将随着入射光的 频率而变化英中表明原子蒸气在％处有吸收（如图4-a所示）。若将吸收系数对频率作图，所 得曲线为吸收线轮廓（如图4-b所示）。原子吸收线轮屎以原子吸收谱线的中心频率（或中 心波长）和半宽度表征。中心频率由原子能级决左。半宽度是中心频率位垃，吸收系数极大 值一半处，谱线轮廓上两点之间频率或波长的距离。 图4吸收轮娜线 2、吸收系数的测定 （1） 积分吸收 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收，它表示吸收的 全部能量。从理论上可以得岀，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达 式为： WN% ⑷ 其中：e为电子电荷：加为电子质量；c为光速：N＜）为单位体积的基态原子数；/振子 强度，即能被入射辐射激发的每个原子的平均电子数（一泄条件下，一左元素，可看作是 泄值）。这是原子吸收光谱分析法的重要理论依据。若能测定积分吸收，则可求岀原子浓 度。但是，测左谱线宽度仅为\O~3nm的积分吸收，需要分辨率非常髙的色散仪器。 （2） 峰值吸收 目前，一般采用测量峰值吸收系数的方法代替测量积分吸收系数的方法。如果采用发 射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐线光源，并且发射线的中心与吸收线中心一致