【知识点】 酸碱滴定中溶液pH变化及酸碱滴定曲线的绘制.docxVIP

【知识点】 酸碱滴定中溶液pH变化及酸碱滴定曲线的绘制 [1] 强酸（碱）滴定强碱（酸）的滴定曲线绘制 在滴定过程中用来描述加入不同量标准滴定溶液（或不同滴定百分数）时溶液pH变化的曲线称为酸碱滴定曲线。由于酸（或碱）都有强、弱酸（或碱）之分，也有一元酸（或碱）、多元酸（或碱）等之分，在酸碱滴定过程中H+浓度的变化规律是各不相同的，因此滴定曲线的形状也是不同的。以强酸（或碱）滴定强碱（或酸）为例绘制滴定曲线。 强酸滴定强碱的过程相当于 H+ + OH- =H2O　　　 这种类型的酸碱滴定，其反应程度是最高的，也最容易得到准确的滴定结果。 （1）0.1000mol/LHCl标准滴定溶液滴定20.00mL0.1000mol/ L NaOH滴定曲线 以0.1000mol/LHCl标准滴定溶液滴定20.00mL0.1000mol/ L NaOH为例来说明强碱滴定强酸过程中pH值的变化与滴定曲线的形状。该滴定过程可分为四个阶段： （1）滴定开始前 溶液的pH由此时NaOH溶液的浓度决定。 即 [OH-]=0.1000mol/L pOH=1.00 pH=13.00 （2）滴定开始至化学计量点前 溶液的pH由剩余NaOH溶液的酸度决定。 例如，当滴入HCl溶液18.00mL时，溶液中剩余NaOH 溶液2.00mL，则 pOH=2.28 pH=11.72 当滴入HCl溶液19.80mL时，溶液中剩余NaOH 溶液0.20mL，则 pOH=3.30 pH=10.70 当滴入HCl溶液19.98mL时，溶液中剩余NaOH溶液0.02mL，则 pOH=4.30 pH=9.70 （3）化学计量点时 溶液的pH值由体系产物的离解决定。此时溶液中的NaOH全部被HCl中和，其产物为NaCl与H2O，因此溶液呈中性，即 [H+]=[OH-]=1.0010-7mol/L pH=7.00 （4）化学计量点后 溶液的pH值由过量的HCl浓度决定。 例如加入HCl 20.02mL时，HCl过量0.02mL，此时溶液中[H+]为 [H+]=mol/L pH=4.30； 用完全类似的方法可以计算出整个滴定过程中加入任意体积HCl时溶液的pH值，其结果如表1所示。 表1 用0.1000mol/L HCl溶液滴定20.00mL 0.1000mol/LNaOH时pH值的变化 加入HCl （mL） NaOH被滴定百分数 剩余NaOH (mL) 过量HCl (mL) [H+] pH值 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 0.00 90.00 99.00 99.90 100.00 100.1 101.0 110.0 200.0 20.00 2.00 0.20 0.02 0.00 0.02 0.20 2.00 20.00 1.0010-13 1.9010-12 1.9910-11 2.0010-10 1.0010-7 5.0010-5 4.9810-4 4.7610-3 13.00 11.72 10.70 突跃范围9.70 突跃范围 7.00 4.30 3.30 2.32 1.00 以溶液的pH值为纵坐标，以HCl的加入量（或滴定百分数）为横坐标，可绘制出强酸滴定强碱的滴定曲线，如图1所示。 图1 0.1000mol/LHCl与0.1000mol/L NaOH滴定曲线 图1 0.1000mol/LHCl与0.1000mol/L NaOH滴定曲线 由表1与图1可以看出，从滴定开始到加入19.98mL HCl滴定溶液，溶液的pH值仅改变了3.30个pH单位，曲线比较平坦。而在化学计量点附近，加入1滴HCl溶液（相当于0.04mL，即从溶液中剩余0.02mL HCl到过量0.02mL NaOH）就使溶液的酸度发生巨大的变化，其pH由9.70急减至4.30，减幅达5.4个pH单位，溶液也由碱性突变到酸性，溶液的性质由量变引起了质变。从图3-1也可看到，在化学计量点前后0.1%，此时曲线呈现近似垂直的一段，表明溶液的pH有一个突然的改变，这种pH的突然改变称为滴定突跃，而突跃所在的pH范围也称之为滴定突跃范围。此后，再继续滴加NaOH溶液，则溶液的pH变化便越来越小，曲线又趋平坦。 （2）0.1000mol/LNaOH标准滴定溶液滴定20.00mL0.1000mol/ L HCl滴定曲线 如果用0.1000mol/L NaOH标准滴定溶液滴定20.00mL 0.1000mol/LHCl，用同样的方法计算整个滴定过程中加入任意体积时NaOH溶液的pH值，其结果如表2所示。 表2 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定20.00mL