配位滴定方法及应用示例，配位滴定有关计算.pptVIP

CZIE CZIE 配位滴定方法及应用示例，配位滴定有关计算 CZIE 滴定方式四种： 直接滴定，返滴定，置换滴定，间接滴定 直接能滴定条件： 能分布滴定的条件： 配位滴定方法及应用示例 CZIE 配位滴定法应用1－直接滴定法及应用 直接滴定法是配位滴定中的基本方法。 1.?方法特点：直接法引入的误差较小，操作简便、快速。 2.?方法适用范围：能完全符合配位滴定对配位反应的要求的反应 3.?应用事例 实际上大多数金属离子都可采用直接滴定法。 例如，测定钙、镁含量测定 配位滴定方法及应用示例 CZIE 配位滴定法应用1－直接滴定法及应用 钙、镁联合测定的方法是： （1）先在pH=l0的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定测得Ca2+、Mg2+总量 （2）另取同量试液，加入NaOH调节溶液酸度至pH＞12。此时镁以Mg (OH)2沉淀形式被掩蔽，选用钙指示剂为指示剂，用EDTA滴定Ca2+。 （3）由前后两次测定之差．即得到镁含量。 配位滴定方法及应用示例 CZIE 配位滴定法应用1－直接滴定法：铋、铅混合液中铋和铅的连续测定 测定原理 混合离子常用控制酸度法、隐蔽法进行连续测定。可根据有关副反应系数论证对它们分别滴定的可能性。Bi3+、Pb2+均能与EDTA形成稳定的1∶1络合物，lgK分别为27.94和18.04。由于两者的lgK相差很大，故可利用酸效应，控制不同的酸度，用EDTA连续滴定Bi3+和Pb2+。 在Bi3+和Pb2+混合溶液中，首先调节溶液的pH=1，以二甲酚橙为指示剂，Bi3+与指示剂形成紫红色配合物(Pb2+在此条件下不会与二甲酚橙形成有色配合物)，用EDTA标准溶液滴定Bi3+，当溶液由紫红色恰变为黄色，即为滴定Bi3+的终点。 在滴定Bi3+后的溶液中，加入六亚甲基四胺溶液，调节溶液pH=5～6，此时Pb2+与二甲酚橙形成紫红色配合物，溶液再次呈现紫红色，然后用EDTA标准溶液继续滴定，当溶液由紫红色恰转变为黄色时，即为滴定Pb2+的终点。 配位滴定方法及应用示例 CZIE 1.方法： 金属离子与EDTA配位完全，然后调节溶液的pH，加入指示剂，以适当的金属离子标准溶液作为返滴定剂，滴定过量的EDTA。 2.适用范围： （1）被测离子与EDTA反应缓慢； （2）被测离子在滴定的pH下会发生水解，又找不到合适的辅助配位剂； （3）被测离子对指示剂有封闭作用，又找不到合适的指示剂。 配位滴定法应用2－返滴定法 配位滴定方法及应用示例 CZIE 3.应用示例 A13+与EDTA配位反应速度缓慢，而且对二甲酚橙指示剂有封闭作用；酸度不高时，A13+还易发生一系列水解反应，形成多种多核羟基配合物。因此A13+不能直接滴定。 用返滴定法测定A13+时，先在试液中加入一定量并过量的EDTA标准溶液，调节pH=3.5，煮沸以加速A13+与EDTA的反应（此时溶液的酸度较高，又有过量EDTA存在，A13+不会形成羟基配合物）。冷却后，调节pH至5~6，以保证A13+与EDTA定量配位，然后以二甲酚橙为指示剂(此时A13+已形成A1Y，不再封闭指示剂)，用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA。 配位滴定法应用2－返滴定法 配位滴定方法及应用示例 CZIE 例如Ag+与EDTA配合物不够稳定(1gKAgY=7.3)不能用EDTA直接滴定。若在Ag+试液中加入过量的，则会发生如下置换反应： 此反应的平衡常数lgKAgY=10.9，反应进行较完全。在pH＝10的氨性溶液中，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定置换出，即可求得Ag+含量。 要测定银币试样中的Ag与Cu，通常做法是：先将试样溶于硝酸后，加入氨调溶液的pH＝8，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA滴定Cu2+，再用置换滴定法测Ag+。 紫脲酸铵是配位滴定Ca2+、Ni2+、Co2+、和Cu2+的一个经典指示剂，强氨性溶液滴定Ni2+时，溶液由配合物的紫色变为指示剂的黄色，变色敏锐。由于Cu2+与指示剂的稳定性差，只能在弱氨性溶液中滴定。 置换法除了置换出金属离子，还可以怎样进行呢？ 配位滴定法应用3－置换滴定法之置换出金属离子 配位滴定方法及应用示例 CZIE 用返滴定法测定可能含有Cu、Pb、Zn 、Fe、等杂质离子的某复杂试样中的A13+时，实际测得的是这些离子的合量。为了得到准确的A13+量，在返滴定至终点后，加入NH4F，F-与溶液中的AlY-反应，生成更为稳定的AlF63-，置换出与Al3+相当量的EDTA。 置换出的EDTA，再用Zn 2+标准溶液滴定，由此可得A13+的准确含量。 锡的测定也常用此法。如测定锡-铅焊料中锡、铅含量，试样溶解后加入一定量并过量的EDTA，煮沸，冷却后用六次甲基四胺调节溶液pH至5~6，以二甲酚橙作指示剂，用Pb2+标准