聚合方法作业.pdfVIP

《聚合方法》作业 一、 绪论 1．简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 答：石油裂解装置大多采用管式裂解炉 , 石油裂解过程是沸点在 350℃左右的 液态烃 , 在稀释剂水蒸气的存在下 , 于 750- 820℃高温裂解化为低级烯烃、二烯烃的 过程。在石油化工生产过程里，常用石油分馏产品作原料，采用比裂化更高的温 度，使具有长链分子的烃断裂成各种短链的气态烃和少量液态烃，以提供有机化工 原料。工业上把这种方法叫做石油的裂解。所以说裂解就是深度裂化，以获得短链 不饱和烃为主要成分的石油加工过程。石油裂解的化学过程是比较复杂的裂解气里 烯烃含量比较高。在裂解原料中，主要烃类有烷烃、环烷烃和芳烃，二次加工的馏 份油中还含有烯烃。尽管原料的来源和种类不同，但其主要成分是一致的，只是各 种烃的比例有差异。烃类在高温下裂解，不仅原料发生多种反应，生成物也能继续 反应，其中既有平行反应又有连串反应，包括脱氢、断链、异构化、脱氢环化、脱 烷基、聚合、缩合、结焦等反应过程。因此，烃类裂解过程的化学变化是十分错综 复杂的，生成的产物也多达数十种甚至上百种。 2. 画出 C4馏分中制取丁二烯的流程简图，并说明采用两次萃取精馏及简单 精馏的目的。 第一次萃取精馏塔的目的：用 DMF萃取蒸馏脱除丁烷与丁烯。 第二次萃取精馏塔的目的：溜出精丁二烯气体中的丁二烯。第一次精馏：脱 除丁二烯中的甲烷 / 乙炔。第二次精馏：获取精丁二烯。 3．如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体？ 答：石油化工路线是石油经过热裂解分离得到烯烃、丁二烯和芳烃等，后经 过以下反应 CH2=CH2+Cl2+O2→CHCl2—CHCl2→CH2=CHCl最终得到氯乙烯单体。煤 炭路线是煤炭在高温和隔绝空气下干馏生产煤气、氨、煤焦油和焦炭。所得的焦炭 与生石灰在 2500- 3000℃高温的电炉中强热生产碳化石。碳化钙与水作用生成乙炔 气体。乙炔再与氯化氢在氯化汞的催化作用下生成氯乙烯单体。 二、 本体聚合 1．以苯乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 答： 特点：产品纯净，电性能好，可直接进行浇铸成型；生产设备利用率 高，操作简单，不需要复杂的分离、提纯操作。优点：生产工艺简单，流程短，使 用生产设备少，投资较少；反应器有效反应容积大，生产能力大，易于连续化，生 产成本低。缺点：热效应相对较大，自动加速效应造成产品有气泡，变色，严重时 则温度失控，引起爆聚，使产品达标难度加大．由于体系粘度随聚合不断增加，混 合和传热困难；在自由基聚合情况下，有时还会出现聚合速率自动加速现象，如果 控制不当，将引起爆聚；产物分子量分布宽，未反应的单体难以除尽，制品机械性 能变差等。以苯乙烯为例，苯乙烯连续本体聚合的散热问题是可由预聚和聚合两段 来克服的，预聚可在立式搅拌釜内进行，聚合温度为 80- 90℃以 BPO或 AIBN 为引 发剂，转化率在 30%-35%之间。这时还没发生自动加速现象，聚合热不难排除。透 明粘稠的预聚物流入聚合塔顶缓慢流向塔底，温度由 100℃渐增至 200℃，最后达 到 99%转化率，自塔底出料，后经挤出，冷却，切粒，即成成透明粒料产品。 2 ．乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 答：乙烯气相本体聚合有以下特点， a 聚合热大，约为 95.0kJ ∕ml，b 基于 乙烯高压聚合的转化率较低，即链终止反应非常容易发生，因此聚合物的平均分子 量小， c 链转移反应容易发生，乙烯的转化率越高和聚乙烯的停留时间越长，则长 链支化越多。聚合物的分子量分布嘟越大，产品的加工性能越差， d 以氧为引发剂 时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系，即在这种情况下，乙烯的聚合速率取 决于乙烯中氧的含量。 3．对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 答：釜式法：该工艺大都采用有机氧化物为引发剂，反应压力交管式法低、 聚合物停留时间稍长，部分反应热是借连续搅拌和夹套冷却带走，大部分反应热是