溶剂萃取分离法.pptxVIP

1;3.1 萃取分离法简介 3.2 萃取分离的基本参数 3.3 萃取类型与萃取条件的选择 3.4 萃取分离操作和注意事项 3.5 现代萃取分离技术; 3.1 萃取分离法简介;溶剂萃取法特点;实验室液液萃取过程;;3.1.1 萃取分离法的基本原理;萃取过程：开始Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在，是亲水的，在pH 8～9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 反萃取过程： 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入盐酸，酸的浓度达到0.5～1mol/L时，螯合物被破坏，Ni2+又恢复了亲水???，重新回到水相。;;例：8-羟基喹啉-CHCl3对Al3+ 的萃取;对萃取剂有以下基本要求：;大多数的萃取剂为易溶于有机相的液体，但也有少数萃取剂是难溶于普通有机相的固体 （8-羟基喹啉），这时就需要用另一种有机溶剂来溶解萃取剂。 稀释剂（惰性溶剂）是加入到有机相中起到溶解萃取剂、减小有机相黏度和粘度、抑制乳化等作用的惰性溶剂。 3）和CCl4（1.59 g/cm3）之间。 实验室常用的稀释剂有6~12个碳的正构烷烃、氯仿、四氯化碳、苯、甲苯和二甲苯。;;; 3.2 萃取分离的基本参数; 碘在水---四氯化碳之间的分配（25℃）;17;;19;在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1);;若D=5，R=1时，一次萃取率 E = 83% 若D=5，R=1/3时，一次萃取率 E = 94% 若D=5，R=1时，三次总萃取率 E = 99.5% 同量溶剂多次萃取效果好。;例：I2为1mg，Vw＝10mL，Vo＝9mL，D＝85;分配比D较小的物质，可通过增加有机相的体积来提高萃取率；但是增加有机相的体积会使有机相中的溶质浓度降低，不利于后续分离和测定，因而通常采用多次萃取的方法或者连续萃取的方法来提高总萃取率。 对于分配比D较大的物质，即使采用等体积萃取一次也可以达到很高的萃取率，如D=50，等体积单次萃取率为98%。 ; 萃取次数n： ;26; 3.3 重要萃取体系及萃取条件的选择; 3.3.1 金属螯合物萃取体系;总的萃取平衡方程式为：M(w)+nHL(o) =MLn(o)+nH+(w);若水相中仅是游离的金属离子，有机相中金属存在的唯一形式是MLn，无解离、配位等，则：;若保持有机相中c(HL)o为常数lgD~pH, E~pH, 控制酸度分别萃取;;a．螯合剂的选择;b．溶液的酸度;用二苯基卡巴硫腙—CCl4萃取金属离子;c. 萃取溶剂的选择;d．干扰离子的消除;在含Hg2+，Bi3+，Pb2+，Cd2+溶液中用二苯硫腙—CCl4萃取;常用螯合物萃取体系;; 3.3.2 离子缔合物萃取;（1）金属阳离子的离子缔合物;（2）金属配阴离子或无机酸根的离子缔合物; Sb(V)在浓HCl中生成SbCl6-，可与碱性染料孔雀绿的阳离子生成缔合物，而被苯萃取，该体系用于萃取光度法测微量Sb。;罗丹明B;（a）形成铵盐萃取法;（b）形成佯盐萃取法; 3.3.3 溶剂化合物萃取体系; 3.3.4 简单分子萃取体系; 3.3.5 影响溶剂萃取的因素;;曲线向下弯曲的原因分析：①溶液的非理想性，即由于TBP浓度的上升，TBP的活度系数与1相差较远．因此TBP的活度小于浓度。 ②HNO3的被萃。由于TBP浓度升高．使HNO3的被萃量也上升，因而导致NO3?浓度下降，进而使得D值下降。;（2）酸度的影响 ;用双硫腙作螯合剂，用CCl4从不同酸度溶液中萃取Zn2+时 萃取Zn2+pH值必须大于6.5，才能完全萃取;;（3）金属离子浓度的影响;（4）盐析剂的影响;向溶液中加入盐析剂可以加大TBP对UO22+的萃取，而且盐析能力随盐析剂的种类而异。 一般金属离子的盐析效应顺序为： Al3+Fe3+Mg2+Ca2+Li+Na+NH4+K+ ;;（5）温度;（6）萃取剂和稀释剂的影响;磷酸三丁酯（TBP）萃取铀的分配系数一般是随着稀释剂介电常数的增大而下降。; （7）第三相的影响 ; 3.4 萃取分离操作及注意事项;（一）萃取方式;（二）萃取振荡 注意排气和力度;（四）洗涤; 液-液单级萃取操作;多级错流萃取示意图; 连续加热萃取 实验室多用索氏提取器（也称索氏提取法）; 索氏萃取器; 3.5 现代萃取分离技术; 3.5.1 双水相萃取;;常用的聚合物: 聚乙二醇、葡聚糖、聚丙烯乙二醇 常用的无机盐: 磷酸盐、硫酸铵 ; 主要由三部分构成:目的产物的萃