溶液多组分体系热力学.pptxVIP

1;学习要求：;热力学基本方程只涉及了两个变量 ; 如果系统是组成可变化的多组分均相系统，系统的状态与系统的组成有关。;补充：系统组成的习惯表示方法 ; 质量摩尔浓度 bB： 1Kg溶剂中所溶解的 B 的物质的量，或溶质B的 物质的量与溶剂的质量之比 ;各种组成表示法之间的换算关系;;§４.1 偏摩尔量;; 原因：水和乙醇的分子结构、分子大小都不同，分子间的作用力也不同。就使得同样T、P下 ， 1mol水在溶液中对体积的贡献VB ，不同于在1mol水在纯液体水中对体积的贡献Vm*. B ；  V B ≠ Vm*. B　 。 对乙醇也一样，1mol乙醇的VC ≠ Vm*. C 　。 ;②实验还发现1mol水在溶液中对体积的贡献值VB 也不是固定不变的，会随溶液组成的改变而改变。乙醇也有同样的性质。 如在两种浓度不同的溶液中 ; ;;;;;组成可变的多组 分单相系统， 其广度性质状态函数 全微分的表达方式 ;;;;;;5.偏摩尔量间的关系 ;第24页/共84页;;; 二．化学势判据 ;▲以多组分系统中，某组分B发生相变的可能性为例，说明化学势判据的应用;;; § 4.3 气体组分的化学势 ;如：1mol 理想气体从温度T的标准态 (T ，Pθ) → (T ，P) 温度为T、压力P的末态，;;说明：1） 为T时的标准态化学势，仅是温度的函数，与压力P无关，因为指定标准态的压力为Pθ；;2 . 混合理想气体;;二 .真实气体化学势;当P→0 时，实际气体→理想气体，γ＝1 ，f ＝ P ; 四．纯液体或纯固体的化学势;§4.4 稀溶液中的两个经验定律;如果溶液中只有A，B两个组分，则;1. 使用拉乌尔定律计算溶剂的蒸气压时，溶剂的摩尔质量应采 用其呈气态时的摩尔质量，而不考虑分子的缔合等因素。;二、亨利定律（Henry’s law）. 1803年，英国化学家亨利指出：在一定温度下，一种气体在溶液中溶解达到平衡时，该气体在溶液中的浓度与其在液面上的平衡压力成正比，这就是亨利定律;3.若溶质的浓度用物质的量浓度cB表示，同样可得 ;1. 稀溶液中的挥发性溶质，符合Henry定律只是近似的。只有溶液无限稀时，其中的挥发性溶质B才真正符合henry定律。它是一个极限定律，溶液浓度越稀，对亨利定律符合愈好；当溶液浓度较高时，亨利定律会产生较大偏差 。 ;三.拉乌尔定理和亨利定理比较;以一个液态混合物系统(如丙酮和氯仿组成的溶液)为例，丙酮的摩尔分数由0→1过程中，其蒸气压遵循的规律。 ;例：20 ℃下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分??为101.325 kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为。已知20 ℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若20℃时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g苯中溶解多少克HCl。 ; 例：20 ℃下HCl溶于苯中达平衡，气相中HCl的分压为101.325 kPa时，溶液中HCl的摩尔分数为。已知20 ℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa，若20℃时HCl和苯蒸气总压为101.325 kPa，求100 g苯中溶解多少克HCl。 ;§4.5 理想液态混合物中组分的化学势 ;严格意义上的理想溶液系统是不存在的， 但在有些情况下，如异构体混合物、 同位素混合物、 立体异构体(对、邻或间二甲苯)的混合物 紧邻同系物（甲苯-乙苯，甲醇-乙醇） 等可看作理想溶液。;;二、理想溶液中各组分的化学势;;（T,P, l）：在T，P，纯组分B的化学势;;3. 理想溶液的混合性质;3) 熵变化;§4.6 理想稀溶液各组分的化学势;一种溶液是按理想溶液模型还是按理想稀溶液模型处理？这要根据具体的系统进行具体分析。如果二个组分的性质、分子结构都非常相近，如上述的理想溶液的具体例子，o-二甲苯和m-二甲苯，则以理想溶液模型进行处理；如果二个组分的性质和分子结构有一定差别，且溶液很稀时，则以理想稀溶液模型进行处理。;;;§4.7 真实溶液(实际溶液); 真实溶液对理想溶液或理想稀溶液有偏差， 就只需对它们的非理想因素进行校正。 ;纯溶剂的活度为1 ;§ 4.7 稀溶液的依数性;稀溶液的依数性;沸点升高：加入少量非挥发溶质, 溶液Tb↑;利用平衡条件：;应用：测量不挥发性溶质的分子量MB;凝固点是指析出固态纯溶剂时的温度 ;MA ：Kg · mol-1;MB / [Kg · mol -1];例苯甲酸C6H5COOH溶于100g 乙醇后，使乙醇沸点升高 1.13K ；若将苯甲酸溶于100g苯后，使苯的沸点升高1.36k ， 计算苯甲酸在两种溶剂中的分子量，计算结果可