群论在化学中的应用.ppt

1-2 群论在化学中的应用举例; 第一 章 分子的对称性;Symmetry consideration: a molecule(1) can not have a permanent dipole if it has an inversion center.(2) cannot have a permanent dipole perpendicular to any mirror plane.(3) cannot have a permanent dipole perpendicular to any axis of symmetry.;Exercises: Which of the following molecules are polar?; 第一章 分子的对称性;2. Molecular chirality (分子手性);Exercises: Which of the following molecule is chiral? ;三. ABn型分子s杂化轨道的组成;;A. 群的不可约表示的Mulliken符号;c. 一维不可约表示A或B; B. 表示的基(变换的基);波函数 作为不??约表示的基时: 一维不可约表示A或B：对应单重态 k 维不可约表示：对应 k 重简并态;以H2S分子为例，分析特征标与分子轨道的对称性。 H2S分子属于C2v点群，其特征标表表示如下。;例：如果把H2S分子作为一个整体，以C2v点群的每一个对称操作作用在H2S分子上，都能使H2S分子复原（与原自身无区别）。如果用数学的表述法则是，每一个对称操作对于H2S分子的作用相当于乘以一个“1”，即：; 但并非与H2S分子有关的所有的物理量也都像H2S分子本身一样，能被C2v点群的所有操作复原。如对于硫原子的2py、2px、2pz轨道，在C2v点群的操作作用下，得到如下结果：; 但前面3套数字还不能完全描述H2S分子的所有各种物理量的对称性质。如硫原子的3dxy轨道的对称性，尚需下面一套数字来表示。; 由此可以得到4套数字，汇列于表中。;可以证明：H2S分子中下列各组轨道的对称性相同： 2s (S)、3dz2 (S)、3dx2-y2 (S)的对称性与2pz (S)相同； 3dxz (S)的对称性与2px (S)相同； 3dyz (S)的对称性与2py (S)相同。;3-3由对称性匹配轨道构成分子轨道 ;下面通过对NH3分子的讨论来了解上述对称性匹配这个重要结论如何在非线性分子中起作用。NH3是C3v点群