酸碱成分分布系数.ppt

1;4.1 溶液中的酸碱反应与平衡 4.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数 4.3 溶液中的H+浓度计算 4.4 对数图解法 4.5 酸碱缓冲溶液 4.6 酸碱指示剂 4.7 酸碱滴定原理 4.8 终点误差 4.9 酸碱滴定法的应用; 1．酸碱的定义和共轭酸碱对;酸给出质子后,转化成它的共轭碱；碱接受质子后，转化成它的共轭酸。因此，因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。 例如：;可见酸碱可以是阳离子、阴离子、也可以是中性分子，酸总是比其共轭碱多一个质子。但上述质子得失反应只是一个酸碱半反应，只有两个酸碱半反应相结合，才成为酸碱反应。; ;b. 水的质子自递反应: H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) ; ;4.1.3 活度与浓度;1. I 一定,电荷数多, 小； 2. 电荷数一定,I 大, 小 3. 0 ~ 0.1, 0.1 ~ 0.5两段;二、分布系数和分布曲线;1、定义（分布系数）： 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 用δ表示：δi = [ci] / c 当溶液的pH值发生变化时,平衡随之移动,以致酸碱存在形式的分布情况也发生变化。分布系数δ与溶液pH值间的关系曲线称为分布曲线。 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布——分布曲线;1. 一元酸:以醋酸（HAc）为例 HAc在水溶液中以HAc和Ac- 两种形式存在，它们的平衡浓度分别为[HAc]和[Ac- ]，则总浓度（分析浓度）： c [HAc] + [Ac- ] 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac-的分布系数为δ0 ；;则：;HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：; 2.二元酸:以草酸（H2C204）为例;H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：;四种存在形式：;H3PO4为分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） （1）三个pKa相差较大，共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003;酒石酸(H2A)的x-pH图;作用 1深入了解酸碱滴定过程； 2判断多元酸碱分步滴定的可能性 3对于了解配位滴定与沉淀滴定条件等也是有用的。 滴定是溶液pH与溶液中各物种的量、比例不断变化的过程。 ;质子条件;2.? 电荷平衡方程(CBE， Charge Balance Equation):单位体积溶液中阳离子所???正电荷的量等于阴离子所带负电荷的量. 3.?? 质子条件(PBE， Proton Balance Equation):在酸碱反应中,碱所得到的质子的量,等于酸失去质子的量.;质子条件式的写法; ;思考题:下列复杂体系[H+]的计算式;4.3 酸碱溶液的H+浓度计算;代数法思路; 酸碱溶液PH值的计算： 对于 一元弱酸HA溶液，存在着以下质子转移反应： HA = H+ + A - [A -] =Ka[HA] / [H +] (1) H2O = H + +OH - [OH -]=Kw / [H+] (2) 由质子平衡条件：[H+]=[A -]+[OH -] (3) 1和2代入3： [H+]2 = Ka[HA] + Kw;溶液pH计算的准确式与简化式的讨论: [H+]2= Ka[HA] + Kw （4） 上式为计算一元弱酸溶液中[H+]的精确公式。但式中的[HA]为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： [HA]=c · δHA 得 一元三次方程： [H +]3+Ka[H +]2－（cKa+Kw）[H +]－KaKw=0 ;讨论：由4式 （1） 当计算允许有5%的误差时，如果弱酸的浓度不是太小，即：c/Ka≥500，kaC可近似认为[HA]等于总浓度c ，则： [H+]2 = cKa + Kw (