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聚合物辐射加工的后效应及其处理
张利华;
?
聚合物及其产品的辐射加工改性是核技术民用高技术的一个重要组成部分。聚合物的辐射交联通常是在室温下进行的,虽然多数化学反应和结构转变在辐射场中发生,由于辐射产生的俘陷自由基的存在,且其存活寿命较长,受环境温度、气氛等影响,会导致俘陷自由基参与后继发生的化学反应、结构转化,这就是所谓的辐射后效应。聚合物在经高能射线辐照后,在后继加工中,辐射后效应会严重影响储存稳定性和辐射加工产品性能、结构的稳定性。因此,搞清辐射后效应的机理、作好后处理,控制使后效应向着产品质量性能有利方向发生、提高辐射加工产品的质量和稳定性。
;一、自由基的俘陷与聚合物的聚集态结构
聚合物的集聚集态结构可用简单三相模型来描述 ; 以辐照聚酰胺为例,当辐照剂量一样,谱强随中间相含量增加而增强。自由基的等速升温衰减曲线与其结构转变密切相关。见下图:;一.??? 二、聚合物辐射交联机理与结构的多重性及 辐射导致的结构变化
三、辐照后热处理导致的后交联及结构转变
1.辐照后及时热处理导致的自由基衰减与交联度(凝胶含量)的增长;;;2. 结晶结构和热学行为与热处理 ;;四. 储存过程中氧扩散与氧化裂解 ; 可见,不论是辐射氧化还是辐
射后氧化均与聚合物的中间相
有关,结晶度越高中间相含量
也越大,俘陷自由基也越多。
Arakawa 等研究,提出如下见解:
1.???? 氧不能进入结晶区;
2.???? 俘陷自由基存在于中间相;
3.???? 氧化仅仅在结晶表面发生;
4.? 中间相的自由基,由于受
限于分子运动约束了重合,
因此比稳定型区具有较长
的寿命;
5. 随着结晶度的增加,中间
相含量增大, 在晶面上氧化
传播被增强。 ;五.小分子添加剂对辐射后效应的影响 ;;谢谢!
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