《煤化学》第8章煤的气化与间接液化.ppt

B. 在SAPO-34催化剂的合成方面，大化所已成功地开发出以国产廉价三乙胺或二元胺为模板剂合成SAPO-34分子筛的方法，其生产成本比目前国内外普遍采用的四乙基氢氧化铵为模板剂的SAPO-34降低85%。 C. 2006年8月，大连化学物理研究所与洛阳石化工程公司和陕西省新兴煤化工科技发展有限公司经过协商，正式签署了“甲醇制低碳烯烃工业化试验项目”合作协议，一致同意先建设万吨级示范装置，充分认识和验证MTO工艺在科研中试阶段尚未确认的问题，为建设百万吨级大型化MTO工业化装置打下扎实可靠的技术基础，共同开辟我国非石油资源生产低碳烯烃的煤化工新路线。 该项目主要对MTO 工艺技术的选择、关键设备的设计、重要设备选型、催化剂工业化应用性能等问题进行工程验证与考核，为MTO 工业化提供宝贵的工程经验。 D. 不仅在科研方面，在建设大型MTO 工厂方面，我国各产煤大省也各有实质性的动作。 煤制乙酐 1. 化学反应 2. 工艺流程 * 二、甲醇合成原理 1. 合成反应 CO + 2H2 ≒ CH3OH +Q CO2 + 3H2≒ CH3OH +H2O +Q ① 可逆、强放热反应。 ② 生成甲醇的反应是体积缩小的。 ③ 反应热要及时移走。 ④ 高压低温对合成甲醇比较有利。 ⑤ 需要高效催化剂。 常温常压下无色透明、易挥发、易燃烧、中性液体、有毒 最初从木材干馏中得到，曾被称为木精 合成甲醇的历史 1913 德国BASF公司在合成氨装置上开始研究 1923 在德国工业运行 3000吨甲醇/年 Zn-Cr催化剂，30-35 MPa、300-400 oC，高压法 投资大，生产成本高，耐硫 1950s 英国ICI公司解决了合成气脱硫问题，促进了铜基催化 剂的发展 1966 英国ICI公司 Cu-Zn-Al催化剂，5-10 MPa, 210-280 oC 多段骤冷式反应器，日产300吨，称为ICI低压法 合成甲醇的历史 1970 德国Lurgi公司 Cu-Zn-Mn、Cu-Zn-Mn-、Cu-Zn-Al-V 5-10 MPa, 210-280 oC，4000吨/年 1973 德国Veba公司 20万吨/年，列管式反应器，称为Lurgi低压法 30万吨/年 → 300万吨/年，投资可降32%，生产成本降27% 1966至今 全球都采用ICI低压法或Lurgi低压法 趋势是规模化 如：新加坡Eurochem 在尼日利亚建造的2.48 Mt/a装置 近年来，我国甲醇生产能力快速增长，呈现过热趋势 2005 产量536万吨，其中煤制甲醇350万吨 在建～900万吨/年，拟建/规划能力1000万吨/年 2007 产量1076万吨（生产企业177家） ，消费量为1100万吨 产能1639万吨/年 合成甲醇的历史－中国 部分数据来源：国家发改委，2006.07.07和2006.12.13 国家发改委预测（2006.12.13）： 2010 煤制甲醇1600万吨 2020 煤制甲醇6600万吨 2015 煤制甲醇5252万吨，总7454万吨 实际1574万吨 合成甲醇反应器－ICI 催化剂床层 反应放热 床层升温 喷入冷合成气降温 冷激式绝热反应器 （ICI低压冷激式甲醇合成） 移热：床层分为若干绝热段，两段之间直接加入冷的原料气，使反应气冷却。 催化剂由反应器上部装入口加入，有下部卸出口卸出。 特点： 结构简单，生产能力较大，催化剂装卸方便，但是床层轴向温差大，出口浓度低，合成效率低。 合成甲醇反应器－ Lurgi（鲁奇） 管内装 催化剂 壳内通热水 2. 管壳式等温反应器 （Lurgi低压管壳式甲醇合成） 列管式结构，管程装填催化剂，壳程加入沸腾水，水汽化移走热量，反应温度由控制反应器壳程中沸水的压力来调节。 优 点 ①合成反应几乎是在等温条件下进行， 副反应少，粗甲醇杂质少； ②催化剂床层温度易控制，床层的温差较小，操作平稳； ③出口甲醇浓度较ICI高，总循环气量比ICI几乎少一半。 缺 点 ① 材质与制造要求比较高，结构复杂，制造困难，维护成本高； ②列管占用了反应器大量的空间，催化剂的装填量仅占反应器的30%； ③因用副产蒸汽从催化剂床层移热，受蒸汽压力限制，在催化剂寿命后期难以提高反应温度； ④限于列管长度，扩大生产时，只能增加列管数量，扩大反