焦硫酸盐可作为难溶金属氧化物的熔剂焦硫酸盐的制备物理化学.pptxVIP

1;15.1 氧族元素概述;氧 O： 存在形式 O2 （大气圈）、H2O （水圈）、SiO2 及硅酸盐，其它含氧化合物 （岩石圈）。 丰度 48.6 %， 居第 1 位。 硫 S： 天然单质硫矿；硫化物矿。方铅矿 PbS， 闪锌矿 ZnS；硫酸盐矿：石膏 CaSO4·2H2O， 芒硝 Na2SO4·10H2O，重晶石 BaSO4 ， 天青石 SrSO4， 占0.048% 居第16位 硒 Se：硒铅矿 PbSe， 硒铜矿 CuSe 碲 Te：碲铅矿 PbTe 为 10-6-10-7% 钋 Po：放射性元素，本章不做介绍。; 二、氧元素的成键特征 离子键：Na2O , MgO共价键：显正价：OF2，中心氧原子为 SP3杂化，　显负价：H2O ，Cl2O ; CO , 1. 含氧酸中的 d - pπ 配键以硫酸为例; 其中单电子的杂化轨道与 －OH 中的氧成σ键. ;就对称性来讲，这是 π 键，且是 d - p 之间的重叠 ；就共用电子的来源讲，这是配位键。称为 d - p π 配键。 ; 这是含氧酸中常见的键型。这个键的强度很弱，两个才相当于一个单键，故 S 和 O 之间相当于双键。　　H3PO4 中也有 d - p π 配键 ： ;2. 以氧分子为基础的键 ;碱介：;(2) 氧气的制备　　加热含氧化合物制氧气　　2BaO2 →（加热）　2BaO + O2　　2NaNO3 →（加热） 2NaNO2 + O2　　最常见的是催化分解 KClO3， 工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气。 b.p. N2 77 K , O2 90 K ;(3) 氧气的性质　　 a. 常温下，无色无味无臭气体，在 H2O 中溶解度很小，O2 为非极性分子，H2O 为极性溶剂。在水中有水合氧分子存在。　　 　　 水中少量氧气是水生动植物赖以生存的基础。90 K 液化，成淡蓝色液体，54 K 凝固，成淡蓝色固体。;b. 典型反应 和大多数单质直接化合成氧化物　　2 Mg + O2 —— 2 MgO S + O2 —— SO2 和大多数非金属氢化物反应　　2 H2S + O2 —— 2 S + 2 H2O　　2 H2S + 3O2 —— 2 SO2 + 2 H2O　　4 NH3 + 3 O2 —— 2 N2 + 6 H2O　　4 NH3 + 5 O2 —— 4 NO + 6 H2O  和低价氧化物反应生成高价氧化物　　2 CO + O2 —— 2 CO2 和硫化物反应　　2 Sb2S3 + 9 O2 —— 2 Sb2O3 + 6 SO2 ;氧化物 1. 分类 （1）酸性氧化物　　绝大多数非金属氧化物属于酸性氧化物，还有某些高价金属氧化物，如 Mn2O7 → HMnO4 ，CrO3 → H2CrO4 和 H2Cr2O7 （2）碱性氧化物　　多数金属氧化物属于碱性氧化物 。 ; （3）两性氧化物　　少数金属氧化物 Al2O3 , ZnO , BeO , Ga2O3, CuO , Cr2O3 等， 还有极个别的非金属氧化物 As2O3 ，TeO2 等属于两性氧化物。 （4）不显酸性和碱性的氧化物　　CO, NO, N2O 属于不显酸性和碱性的氧化物 。 ; 2. 变化规律: (1) 同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强 Na2O MgO Al2O3 SiO2 P2O5 SO3 　Cl2O7　B 　B 　AB 　　A 　A 　 A 　　A (2) 同主族同价态氧化物从上到下碱性增强　N2O3 　P2O3 　As2O3 　Sb2O3 　Bi2O3 　A 　　A　　　AB　　　AB　　　B(3) 同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 　　MnO 　MnO2 　MnO3 　Mn2O7 　　B 　　　AB 　　A 　　A ;?;平面大Π键的形成条件：　　a) 几个原子共平面（共分子平面）　　b) 均有垂直于分子平面的轨道 ，互相平行　　c) 轨道中电子总数小于轨道数的 2 倍。以保证键级大于零。 ;2. 臭氧的产生　 在高温和放电的条件下，O2 可以变成 O3 。如雷雨季节里闪电，产生的高压放电，可引发反应: 3 O2 === 2 O3 氧气吸收紫外线： O2 + hν(λ242nm) O +O, O +O2 O3;3. 性质： (1) 物性：O3 淡蓝色，有鱼腥气味，由于分子有 极性，在水中的溶解度 比 O2 大些。 　　　　 ; CN- +