浙江大学《高分子物理》第七章.pdfVIP

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Chapter 7Chapter 7Chapter 7Chapter 7 配位聚合 COORDINATION POLYMERIZATION  Polymer ChemistryPolymer Chemistry 7-0 引言 OO2 多支链多支链 o 低结晶 180~200 C 英国ICI CH2 CH2 LDPE 低熔点 150~300 MPa 低密度 (1937(1937-1939)1939):: (0(0.910910-00.940g/cm3)940g/cm3) Karl Ziegler: 20世纪50年代,用TiCl -AlEt 催 4 3 化乙烯在60-90C、0.2-1.5MPa下聚合得到了 高密度聚乙烯高密度聚乙烯 ((HDPEHDPE)):少支链少支链、高结晶度高结晶度、 高熔点 Giulio Natta: 1954年,用TiCl -AlEt 催化丙烯 4 3 聚合得到等规聚丙烯聚合得到等规聚丙烯 ((熔点熔点175175CC ))。  1963年Nobel化学奖  Zieggler-Natta催化体系与催化体系与配位聚位聚合: K ZiK. Ziegller GG N. Natttta 体系繁多:Ti 、V 、Cr、Mo、Zr、Ln…; 配位聚合是工业应用规模最大 组成复杂:MT-(IA~IIIA)Me-III; 的聚合类型的聚合类型;;用配位聚合方法合用配位聚合方法合 聚合机理独特:配位-插入、连锁 成的各种聚烯烃已成为世界上比 例最大的高分子产品 应条件温和:常温、常压 配位聚合的总产量占塑料、合 立体定向性 :易合成高立构规整聚合物 成橡胶的40~45% 2 77- 11 聚合反应立体化学聚合反应立体化学 Stereochemistry of PolymerizationStereochemistry of Polymerization Isomers 构造异构构造异构 立体异构立体异构 Constitutional Stereoisomers (structural) isomers H H H 顺反异构体 对映异构体 H C C C F Cis-trans isomers Enantiomers HH HH HH H F H H C CH H C H

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