浙江大学《高分子物理》10.docVIP

PAGE PAGE 1 第十章 例10－1：如果原子的核电荷为1.6×10-19库仑，原子半径为10-10米，计算原子核在价电子处的原子内电场。试与一般外电场场强加以比较，并讨论电子极化的大小。 解：已知均匀带电球外某点的场强为 可见原子内电场远比一般外电场大得多，电子极化显得是比较小的。 例10-2试推导Debye色散方程式，并求出复介电常数的实部和虚部以及， 等特征值表达式。 解：已知 联立以上三个方程式。 将（2）式减（3）式，得 ————（4） 将（3）、（4）式带入（1）式得： 从而 则 ————（5） 这就是Debye色散方程式。 将（5）式右边通分，并上下同乘 ∴ ————（6） ————（7） ————（8） 求，应当令 ∴ 舍去负根 代入（7）式 ∴ 同样，要求，令 ∴ 代入（8）式 ∴ 例10-3导出在交变电场中单位体积的介质损耗功率与电场频率的关系式，并讨论当ω→∞时介质的损耗情况。 解： 又 ， ∴ 当时， 所以时介质的损耗功率趋于定值。 例10－4假定某种高聚物的电导率为10-9欧姆-1米-1，载流子迁移率借用室温下烃类液体中离子载流子的数值10-9米2/伏·秒，计算高聚物的载流子浓度，并估算高聚物中重复单元的数量密度（假定重复单元相对分子质量为100，高聚物的密度为1），比较所得结果并加以讨论。 解： 已知电导率 载流子迁移度 每个载流子电量库仑 ∴ 假定高聚物密度为1，重复单元相对分子质量为100。 则每m3中含有的重复单元数为 可见每109个重复单元才出现一个载流子，载流子是很少的，说明该高聚物有很好的电绝缘性能。 例10-5聚合物的介电系数，可从组成大分子链中各基团摩尔极化度的加和性，根据Debye公式求得： 式中，V为链节的摩尔体积，一些常见基团的摩尔极化度（Pi）值如表10-2（单位m3·mol-1）： 表10-2 一些常见基团的摩尔极化度（Pi）值 基 团 106Pi(m3mol-1) 基 团 106Pi(m3mol-1) －CH3 5.64 －COO 15 －CH2－ 4.65 －CONH 30 3.62 －OCOO 22 2.58 －F (1.8) 25.5 －Cl (9.5) 25.0 －CN 11 O 5.2 －S－ 6 (10) －OH 醇 (6) 酚 (～20) 根据以上数据，试计算聚碳酸酯（双酚A）的介电系数（ε）。已知PC的密度ρ=1.19×103kg·m-3，摩尔体积V25℃＝2.15×10-4m3·mol-1。 解：聚碳酸酯： M M0=254 ∴ 实验值＝3.05 例10－6 将非晶态极性聚合物的介电系数和介电损耗的变化值，对外电场的频率作图，在图上标出ε0、ε∞以及临界频率ωmax，并说明这些曲线的意义；将这些曲线与介电系数和介电损耗对温度关系的曲线进行比较。 解：不同温度下（T2 T1）的ε和tanδ对ω作图10-2(a)，和不同频率下（ω2 ω1）的ε和tanδ对T作图10-2(b)。 (a)图的意义： ω→0时得静电介电系数ε0，ω→∞时得光频介电系数ε∞。此两种情况下介电损耗 tanδ均很小，当ωmax＝1/τ时tanδ有峰值，此时ε的变化也最大；当温度T2 T1时，出现tanδ峰值（tanδmax）的频率也变大（ω′max ωmax） (b)图的意义： 介电系数随着温度升高而增大，当T很低时tanδ或ε′都很小，T很高时tanδ也很小，在ε′随温度变化的最快处，tanδ出现峰值；频率低的（ω1 ω2）比频率高的，出现 tanδ峰值（tanδmax）的温度也低（Tmax T′max）。 图和(b)图都说明，升温和降低外电频率，对于极性聚合物的偶极极化有相同的效果。 T T1 T2 T2 T1 ε0 ε∞ ε T1 T2 ωmax ω′max ω lgδ ω1 ω2 Tmax T′max T lgδ ω1 ω2 ω2 ω1 ε 图10－2介电系数和介电损耗与频率(a)及温度(b)的关系 （a） （b） 例10－7 由Clausius-Mosotti方程 导出Debye方程： 若测定了不同温度下的摩尔极化度p，就可计算得到诱导极化率及永久偶极矩。试简述求得的步骤。 解：由Clausius-Mosotti方程 式中，N为单位体积的分子数；α为总的极化率。上式两边乘M0/ρ（M0为相对分子质量，ρ为密度），则 而 （Avogadro常数）， ∴ 令 和 则上式为： 作图(图10-3)，由图上截距（A）可求出诱导极化率；由斜率（B）可求出永久偶极矩（）。 tg tgθ=B A 1/T 图