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POLYMER CHEMISTRPOLYMER CHEMISTRYY--IIII
Chapter 2Chapter 2
Condensation Polymerization and StepCondensation Polymerization and Step
PolymerizationPolymerization 缩聚和逐步聚合
Liming Jiang
2011.9
22-00 IntroductionIntroduction
Carothers: 根据聚合物与单体之间的组成差异，聚合物划分为缩合聚
合物合物((CConddensatition pollymers))和加成聚合物和加成聚合物((AAdditiddition pollymers)) 两大类两大类.
Cellulose
(C HO )
6 5 n
Protein
polypeptides
Myoglobin肌血红素 DNA
2
FlFlory: 根据反应机理根据反应机理，聚合反应分为逐步聚合反应分为逐步
聚合(Step-growth polymerizations)和连锁聚合
((ChainChain polymerizationspolymerizations)).
在逐步聚合中，体系内任何两个分子都能相互
反应；在连锁聚合中，链增长只能在少数“被引
发的”链末端发生。
A generic representation of a
逐步反应的特征是：聚合反应初期单体消失， step-growth polymerization
反应后期存在较宽的分子量分布反应后期存在较宽的分子量分布；；在连锁聚合过在连锁聚合过
程中单体浓度稳定下降，在任一阶段，反应混合
物只含单体和聚合物物只含单体和聚合物。。
逐步反应中聚合物分子量随反应平稳增长，但
在反应后期分子量增长幅度很大；连锁反应则从
每个每个 ““被引发被引发””的单体上迅速生成高分子量聚合的单体上迅速生成高分子量聚合
物，然后在较长的反应时间内聚合物的分子数增
多多，，而已生成的聚合物分子量不再增长而已生成的聚合物分子量不再增长。。
3
TABLE 1. Typical Polymers Formed by Condensation Reactions
Tyyppe Polyymerization Reaction
Polyamide H N-R-NH + HO C-R-CO H H ( NH-R-NHCO-R-CO ) OH + H O
聚酰胺 2 2 2 2 n 2
Polyester HO-R-OH + HO C-R-CO H H ( O-R-OCO-R-CO ) OH + H O
聚酯 2 2 n 2
PPoollyyssiillooxxaannee CCll-SSiiRR -CCll HHOO-SSiiRR -OOHH HH (( OO-SSiiRR )) OOHH ++ HH OO
聚硅氧烷聚硅氧烷 2 2
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