波谱知识基础.pptxVIP

1;电磁波与光谱;l?????? 电磁波能量的吸收公式： E=hν= hc/λ 。 当某一波长范围的电磁波照射某有机物时，有机物便会吸收一定能量的光子，使分子内发生能级的跃迁，将不同的波长与对应的吸光度作图，即可得吸收光谱图 由电子能级跃迁所产生的吸收光谱，主要在近紫外区和可见光区，称为紫外吸收光谱或可见光谱 分子振动能级跃迁的吸收光谱主要在红外区，称为红外光谱 自旋的原子核在外磁场中可吸收无线电波而引起原子核自旋能级跃迁，由此产生的称为核磁共振 ; 第一节 红外光谱一 基本原理;二、分子的振动和红外吸收频率;伸缩振动（stretching vibration） ;弯曲振动(bending vibration);分子中成键原子间的振动可以近似地用经典力学来描述。其中最简单的伸缩振动的频率可以近似地用下式计算。;三、振动自由度和红外吸收峰; IR谱中吸收峰的数目往往少于分子的振动自由度，其原因是： 1.只有引起分子偶极矩变化的振动，才产生红外吸收，若振动过程不产生瞬间偶极矩变化，就不产生吸收峰。 2.频率完全相同的振动所产生的吸收峰，彼此发生简并。 3.强而宽的吸收峰往往覆盖与之频率相近的弱而窄的吸收峰。;四、红外光谱图;;红外光谱吸收峰的两大区域 ;键;六、烷烃、烯烃、炔烃和芳烃的红外光谱;（二）烯烃;1-癸炔的红外光谱;（四）芳烃;甲苯的红外光谱 ;七、红外图谱的应用简介; 红外光谱解析程序 ;C4H8O的红外光谱如图，推测其可能的结构;第二节 核磁共振谱（NMR） ;一、基本原理 ;不同磁场强度时氢核两种自旋的能差;当外界提供的能量等于ΔE时，则核就从低能级自旋状态跃迁到高能级，即发生核磁共振（NMR）。在核磁共振仪中，这种能量由电磁辐射产生的无线电波照射核来提供。 质子发生共振时所需的能量为两种自旋取向的能级差，当照射核的无线电波的能量与它相等时，就会发生核自旋能级的跃迁（共振），把这种吸收信号记录下来，就得到质子核磁共振谱.;固定外加磁场，用连续变换频率的电磁波照射样品以达到共振——扫频。 固定电磁波的频率，连续不断的改变外加磁场强度以达到共振——扫场。 扫场最为常用。;二、化学位移 （chemical shift ）;化学位移值（用δ表示）的定义： ;δ 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 ppm;有机化合物中各种质子的化学位移值;第31页/共70页;（二）影响化学位移的主要因素 ;2、各向异性效应 ;（1）苯环的感应磁场;（2）双键的各向异性效应;（3）三键的各向异性效应;三、自旋偶合和自旋裂分;上述化合物中的HA和HX的共振吸收峰被分裂是由于它们受邻近氢核自旋的干扰引起的。这种干扰称自旋偶合（spin-spin coupling).;有下列情况时一般不发生自旋偶合：;例1： CH3-O-CH3 6个等价质子, 一组NMR 信号（6H，单峰） 例2： CH3-CH2-Br 二组NMR信号（3H，三重峰; 2H，四重峰） 例3：(CH3)2CHCH(CH3)2 二组NMR 信号（12H，二重峰；2H，七重峰） 例4：CH3-CH2COO-CH3 三组NMR 信号（ 3H，三重峰; 2H，四重峰；3H，单峰）;四、峰面积--- 积分曲线;;五、核磁共振氢谱在有机物结构测定中的应用;例：已知化合物A的分子式为C8H10O,试根据 其1H-NMR推测其结构。;解：除TMS信号外，共有五组信号，从低场到高场积分曲线高度比为2：2：1：2：3。由分子式共有10个氢可推知各组峰代表的氢核数分别为2H、2H、1H、2H、3H。 由分子中碳与氢的比值初步推断δ值为，处应为苯环上的质子信号。从其峰形可推测此苯环应是对位取代，且为不同的基团。 处峰形低且宽，通常为处四重峰（2H），应是与甲基相连的CH2； （3H）处的三重峰，提示其邻接碳上有两个氢，即分子中有片段-CH2CH3；同时在δ=8~9处无峰，可排除-CHO的存在。 综上分析，应为对乙基苯酚 ;六、碳谱简介;（一） 13C-NMR的化学位移;（二） 13C-NMR的谱图;第三节 质谱;质谱仪包括三大部分; 二、质谱图：棒图 （一）质谱图的表示 纵坐标：离子的相对强度 横坐标：质荷比 m/z, ;（二）分子离子峰;（三）同位素离子峰;第54页/共70页;（四）碎片离子峰;三、烃类的质谱特征;（二）烯烃和炔烃 烯烃的 峰强度中等，炔烃的 峰较弱，端炔烃经常没有 峰。 m/z=27,41,55,69……. (三)芳烃 峰强度较大，常为基峰。 ;四