大学化学课件：第一章物质结构基础.pptVIP

HNO3 分子中的大? 键 （2）? 键与大? 键 NO3ˉ 离子中的大? 键 有1个电子是离子的电荷 Π 6 4 （2）? 键与大? 键 （3）轨道杂化理论的要点与问题 杂化轨道类型、空间构型及成键能力之间的关系 分子究竟采取哪种类型的杂化轨道，有时难以确定；还不能解释O2分子顺磁性的原因； ①只有在形成分子时原子轨道才发生杂化，杂化存在激发、杂化、轨道 重叠、成键等过程，孤立的原子不杂化； ②能量相近的原子轨道才能发生杂化； ③杂化前后轨道数目不变； ④杂化轨道成键也要满足原子轨道最大重叠原理，杂化轨道成键能力比 各原子轨道的成键能力强，各不同类型杂化轨道的成键能力顺序： sp＜sp2＜sp3＜dsp2＜sp3d＜sp3d2 ⑤杂化轨道成键还要满足化学键间最小排斥原理，键与键间排斥力的大 小决定于杂化轨道间的夹角，键角越大，化学键之间的排斥能越小； ⑥杂化轨道的类型与分子的空间构型有关； 问题： （3）轨道杂化理论的要点与问题 化学键的性质在理论上可以由量子力学计算作定量讨论，也可以通过表征键的性质的某些物理量来描述，如：键长、键角、键能、键级和偶极距。 键长：分子中两个原子核间的平均距离 键角：分子中键与键之间的夹角 这两个参数可以通过X-射线单晶衍射 等实验手段测量得到。 三斜晶系 P-1空间群 二甲基嘧啶胺与ZnCl2在无水乙醇中形成的配合物 2-4　共价键参数 键能（bond energy） 表示在通常外界条件下物质原子间相互作用的强弱，与化学键的类型有关，共价键的键能定义为：在298 K和100 kPa下将破裂1 mol键所需要的能量EB（KJ?mol）。 2-4　共价键参数 关于键能与键长（1） 共价键 键长l/pm 键能E/(kJ·mol-1) 共价键 键长l/pm 键能E/(kJ·mol-1) H-F 92 570 H-H 74 436 H-Cl 127 432 C-C 154 346 H-Br 141 366 C=C 134 602 H-I 161 298 C C 120 835 F-F 141 159 N-N 145 159 Cl-Cl 199 243 N N 110 946 Br-Br 228 193 C-H 109 414 I-I 267 151 O-H 96 464 键能可由光谱实验测定或热力学数据计算获得 2-4　共价键参数 共价键的键能指平均键能，一般键能越大，分子越稳定（例：HCl and HI）； 处在不同分子内相同原子间的键能基本一致； 相同元素形成的键，键能越大，其键长越短。单键键长双键键长叁键键长。但是双键的键能小于单键键能的2倍，这因为?键能与?键能的强度是不同的，一般来说?键的强度大于?键 。 关于键能与键长（2） 2-4　共价键参数 2-5 分子间力和氢键 （1） 分子的极性 （2） 分子间作用力 （3） 氢键 非极性共价键 非极性分子 极性共价键 极性分子 双原子分子 （1） 分子的极性 多原子分子 空间构型对称 空间构型不对称 相同原子，非极性共价键 极性分子 非极性分子 （1） 分子的极性 不同原子，极性共价键 多原子分子 空间构型对称 空间构型不对称 （1） 分子的极性 不同原子，极性共价键 多原子分子 空间构型对称 空间构型不对称 O O C （1） 分子的极性 d ：偶极长，极性分子中，正电荷重心与负电荷重心之 间的距离为偶极长； q ：偶极上一端的电荷； 分子极性的强弱用分子的偶极矩? 来衡量，非极性分子的? 等于0。 偶极矩 ? ? = q · d 矢量 单位德拜，用D表示 其方向从正电荷重心指向负电荷重心； （1） 分子的极性 + – 分子的偶极矩等于各个化学键的偶极矩的矢量和。 偶极矩 ? （1） 分子的极性 偶极矩 ? 分子 ?（D） 分子 ?（D） H2 0 H2O 1.85 N2 0 HCl 1.03 O3 0.54 HBr 0.79 BCl3 0 HI 0.38 CO2 0 NH3 1.66 CS2 0 CO 0.12 H2S 1.1 HCN 2.1 SO2 1.6 一些分子的偶极矩 （1） 分子的极性 分子偶极矩越大，定向力(取向力)越大； 极性分子偶极矩越大，诱导力越大； （2） 分子间作用力 分子的体积越大，其变形性越大，则色散力越大； （2） 分子间作用力 分子的极性 分子间力 的种类 产生的原因 非极性分子 之间 色散力 瞬时偶极 非极性分子与极性分子之间 色散力 诱导力 瞬时偶极 诱导偶极 极性分子 之间 色散力 诱导力 取向力 瞬时偶极 诱导偶极 永久偶极 分子间力及产生的原因 （2）