DDQ的介绍与应用.pdf

DDQ 的介绍与应用 DDQ 的分子式为 2,3- 二氯 -5,6- 二氰对苯醌 （DDQ ），一种醌 类。 DDQ 的结构式 2,3- 二氯-5,6- 二氰对苯醌 [1] 别名 二氯二氰基对苯醌；二氯二氰对苯醌； 2,3- 二氯 -5,6- 二氰基对苯醌；二氯二氰 苯醌 DDQ 的性质 亮黄色固体。标准电极电势 1000mV。微溶于水，溶于 苯、二氯甲烷 、 二恶烷 、乙酸 ，易溶于 四氢呋喃 、乙酸乙酯 。已商品化。 1 (1)DDQ 在 B- 咔啉生物碱合成中的应用 对空气有一定的稳定性， 但遇水会放出 氰化氢 ，需在惰气保护的无水 环境下使用。 70 年代末以来 , Ohmoto 等 [ 1] 先后从臭椿和苦木类植物中分离出 多种以 B-咔啉为母体的生物碱 , 确定了其结构。 Cook 等 [ 2] 已实现 了其中若干化合物的合成 , 研究了它们的生理作用。 合成的基本路线 是 B- 吲 哚 乙 胺 ( 色 胺 ) 或 其 衍 生 物 的 盐 酸 盐 与 醛 经 由 Pictet-Spengler 反应生成 1, 2, 3, 4- 四氢-B- 咔啉 , 经DDQ氧化得 4- 位酮 , 再以 B-咔啉酮为母体 , 经环化、缩合等 , 可得多种 B-咔啉类 生物碱。 四氢-B- 咔啉中的四氢 - 吡啶环不稳定 , 其4- 位氢和 2- 位氮是活性部 位 , 在4- 位氧化时 , 为避免 2- 位氮的氧化 , 通常是将其酰化加以保 护 , 常用酰化剂为苯甲酰氯或氯代乙酰氯。 氧化产物酮较稳定 , 既可 较长时间保存 , 又可发生多种类型反应 , 是合成生物碱的重要中间 2 体。 2, 3- 二氯 -5, 6- 二氰基对苯醌 ( DDQ)氧化是合成此类中间体的 重要反应之一 。 实验部分 1. 仪器与试剂 日本Shimadzu UV-240 紫外光谱仪 ; 美国 Nicolet 550 FT-IR 红外光 谱仪 ( KBr) ; FT-80A 核磁共振波谱仪 ; 美国 PE-2400 元素分析仪 ; WC-1 型熔点测定仪 ( 四川大学科仪厂 ) , 温度计未经校正。 DDQ为 美国 Sigma 公司产品 , 底物四氢 -B- 咔啉及其相关衍生物自制 , 溶剂 为分析纯。 2. 实验步骤 按所需摩尔比将 DDQ与反应底物均匀混合 , 铺散到圆底烧瓶底部 , 冷浴降至所需温度 , 适量 THF： H2O( VTHF：VH2O= 9：1) 冷至相同 温度后加入同一烧瓶中 , 低温下搅拌若干小时 , 撤去冷浴 , 继续搅 拌2h, 反应混合物由蓝色变为红色。 反应完毕 , 将反应混合物加到一 定量的 1mol/ L KOH 溶液中 , EtOAc 萃取 2 次, 合并萃取液 ,