ZSM5催化剂简单介绍.docVIP

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(完满word版)ZSM-5催化剂简单介绍 (完满word版)ZSM-5催化剂简单介绍 PAGE / NUMPAGES (完满word版)ZSM-5催化剂简单介绍 ZSM-5 型分子筛的简单介绍 ZSM-5 型分子筛结构 在 ZSM-5系列分子筛中, ZSM-5分子筛用途最多的一项,并主要集中在 SiO2/Al 2O3(二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比)在 40-50 之间。 ZSM-5 中特点结构单元是由 8 个五元环组成的单元,成为〔 58〕单元,这些 58〕单元经过边共享形成平行于 C 轴的五硅链, 拥有竞相关系的五硅链连接在一起形成带有十元环孔呈波状的网层,网层之间又进一步连接形成三维骨架结 构,相邻的网层以对称中心相关。 它拥有特其他结构没有 A 型、 X 型和 Y 型沸石那样的笼 ,其孔道就是它的空腔。骨架由两种交织的孔道系统组成 ,直筒形孔道是椭圆形 ,长轴为 5.7~5.8 ? ,短轴为 5.1~ 5.2 ? ;另一种是 “Z”字形横向孔道 ,截面凑近圆形 ,孔径为 5.4 ±0.2? 。属于中孔沸石。 “Z字”形通道的折角为 110 度。钠离子位于十元环孔道对称面上。其阴离子骨架密度约为 1.79 克 /厘米 3 。所以 ZSM-5 沸石的晶体结构特别牢固。 ZSM-5 型分子筛特点 2. 1热牢固性 ZSM-5 沸石的热牢固性很高。这是由骨架中有结构牢固的五元环和高硅铝比所造成。比方,将试样在 850℃左右焙烧 2 小时后,其晶体结构不变。甚至可经 1100℃的高温。到目前为止, ZSM-5 是已知沸石中热温定性最高者之一。所以将它用于高温过程是特别合适的。比方用它作为烃类裂解催化剂,可经受住再生剂时的高温。 2. 2耐酸性 ZSM-5 沸石拥有优异的耐酸性,它能耐除氢氟酸以外的各种酸。 2. 3水蒸汽牢固性 当其他沸石碰到水蒸汽加热时,它们的结构一般被破坏,致使不能逆失活 。而Mobil公司用 ZSM-5 作为甲醇转变(水是主要产品之一)的催化剂。这表示 ZSM-5 对水蒸汽有优异的牢固性。540℃下用分压为22mmHg柱的水蒸汽办理HZSM-5 和H石24小时后,H ZSM-5 的结晶度约为新鲜催化剂的70%,可是在同样条件下,HY沸石的骨架几乎全部被破坏。 2. 4憎水性 ZSM-5 拥有高硅铝比,其表面电荷密度较小。而水是极性较强的分子,所以不易为 ZSM-5 所吸附。尽管水分子的直径小于正己烷,但 ZSM-5 对正己烷的量一般大于水。 2.5 不易积炭 ZSM-5 孔口的有效形伏、大小及孔道的波折,阻拦了弘大的缩合物的形成和积累。同时, ZSM-5 骨架中无大于孔道的空腔(笼)存在,所以限制了来自副反应的缩合分子的形成。从而使 ZSM-5 催化剂积炭的可能性减少。 ZSM-5 对烷基芳烃进入孔道形成阻拦,所以反应过程中它不能够在较小的孔道中连续反应,最后缩聚形成焦。所以 ZSM-5 比Y型及丝光沸石的积炭速率慢得多,几乎相差两个数量级。ZSM-5沸石的容炭量也较高。 2. 6优异的择形选择性 以沸石分子筛作为催化剂,只有比晶孔小的分子能够出入催化反应的进行受着沸石晶孔大小的控制,沸石催化剂对反应物和产物分子的大小和形状表现出极大的选择性。ZSM-5 沸石十元环组成的孔道系统拥有中等大小孔口直径,使它拥有很好的择形选择性。 ZSM-5 型分子筛改性 近来几年来,为了改进催化剂的择形性能和扩散性能,对于 ZSM-5 分子筛催化剂孔结构的改性越来越引起人们的关注。多孔沸石分子筛为反应物和生成物分子在其活性位上的出入供应了可能性,并大大提高了分子筛的催化能力,这也是经过所合成的二级孔结构缩短微孔扩散路径的有效路子。 3.1 ZSM-5 分子筛孔结构改性: 脱硅(碱办理),脱铝(酸办理),增加剂扩孔改性 脱硅利用有机碱( TPAOH,TBAOH)办理硅铝比为 42 的 ZSM-5 分子筛, 与传统用无机碱 NaOH 办理的分子筛对照,省去了 NaOH 办理后再利用 NH4NO3 进行铵交换的步骤:溶解硅的速度比 NaOH 快得多,也使脱硅过程变得可控。 其原理 是沸石在碱办理过程中骨架上的部分硅被脱除 ,造成部分骨架塌陷 ,产生介孔结构,诸多研究者研究了这种方法的最优办理条件 ,结果其实不影响分子筛的酸性质 ,并能有效增加分子筛比表面积但有机碱办理脱硅的选择性较差,会有大量铝溶解在有机碱溶液中。 脱铝沸石分子筛在酸溶液中办理可发生部分骨架脱铝反应 ,造成部分骨架 塌陷,并陪同着分子筛晶体间杂质的溶解行为 ,从而产生介孔.利用 HCl 以及水热高温煅烧办理 ZSM-5 分子筛,结果表示,水热办理生成了大量的骨架外的 Si-Al 相,可是利用相对较强的 HCl 办理则脱铝收效不好,而用 AHFS 办理则证明这是一个

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