差示扫描实验技术 .docxVIP

PAGE PAGE 1 差示扫描实验技术 1.试验办法的挑选 要按照不同的测试目的挑选不同的测试办法。最常用的试验办法是用DSC仪挺直测量，假如有多种物理量需要测量，可选用联用的测试办法，如热重/差示扫描量热仪、热重/红外/差示扫描/质谱分析等。2.试验条件的挑选及挑选依据(1)起始温度确实定在确定测试条件前，首先要对样品的组成部分和分解温度有所了解，要知道样品的分解温度也许在哪个温度段，然后再按照测试目确实定样品的测试条件，普通状况下起始温度从室温开头(本型号的DSC温度范围为-60～700℃)，若为了节约时光也可从样品分解前50～100℃开头，终止温度在样品分解之后延伸50～100℃即可。若不知道样品的分解温度段，可在允许温度范围内全量程迅速测试一遍，而后再确定详细的测试条件。也可以借鉴与被测样品的性质类似或相同的测试办法。(2)升温速率确实定随着升温速率的提高，其分解温度也在提高，也就是说升温速率越快分解温度越向高温段移动，并且分解时在曲线上的峰能显然地表现出来。升温速率慢辨别率相对要好些，相邻的两个肩峰能分得开。普通无机材料的升温速率可用10～20℃/min或更高(由于无机材料传热较好和试样温度较高)，有机材料和高分子材料可用5～10℃/min。(3)庇护气氛确实定DSC的全部测量都要用气体吹扫，气体流量在50mL/min左右，其目的是：①避开水分冷凝在DSC仪器上，所以炉体和炉盖间必需充入吹扫气体，庇护测量池；②使样品在测量过程中始终处于某种气体介质中反应。普通挑选不与样品起反应的惰性气体。若需要气体参与反应，可按照样品的反应挑选气体，最常用的是N2、Ar。以下是几种气体的适用范围：：用于无氧(事实上是低氧)条件下的测试。普通用纯度高的氮气(含量99.99％)。氮气是最常用的“惰性气体”。在高温下，与某些金属也会生成氮化物。：作为惰性气体较常用。空气：在300℃范围内，对于大部分无机样品空气是惰性的，但对于塑料材料则是活性的。：用于氧化和燃烧行为的测定。通常对氧的纯度要求不高。氦气：比上述气体的导热性要好得多。可用于DSC测量以降低信号时光常数。是一种无凝聚倾向的气体，常用于低温测量，可低至-180℃。：可用于羧化反应。：不仅可燃，而且有毒并有爆炸危急，若作吹扫气体必需经过特别处理。此种气体不常用。(4)坩埚确实定原则是坩埚材料不行影响试样的反应。500℃之内用40uL标准的卷边铝坩埚；陶瓷坩埚(AI2O3)，在温度高于500℃时用，若是加热后极易膨胀溢出的样品可加盖；密封坩埚用于挥发性较强的样品，可挑选铝中压坩埚(耐压2MPa)或不锈钢高压密封坩埚(耐压10MPa)；铂金坩埚的优点是导热性好，但不常用；蓝宝石坩埚更耐高温，不适合低温型的DSC用。(5)试样量确实定试样对囫囵样品要具有代表性，否则测出的结果无意义。称取试样量的多少取决于试样的性质，若是含能材料，如火炸药、起爆药类、反应强烈的样品，量一定要少，少至0.1 mg左右，否则样品的图谱会扭曲变形且仪器易损坏。若是金属或稳定性很好的样品，量可至几十毫克甚至几百毫克。3.试验影响因素及其排解办法(1)升温速率的影响升温速率是影响测试结果的一个重要因素，升温速率越快，分解温度越高，升温速率越慢，分解温度越低，图28-11是其他测试条件相同，但升温速率不同时测得的DSC曲线。假如升温速率不当，则反应可能重叠而无法测量，普通较高的升温速率，分解温度和峰顶温度也较高，并且紧相邻的峰不易分开。由于升温速率快，所以试样在加热时没有时光转变结构，假如想分别重叠反应或肩峰，最好的方法是控制升温速率，慢的升温速率辨别率比较好。分解越快的样品升温速率要越慢，如起爆药、火炸药等。图28-11 升温速率不同，其他测试条件相同时测得的DSC曲线1,2,3,4分离对应于以5℃/min,10℃/min,15℃/min,20℃/min的升温速率(2)坩埚的影响不同材质、不同外形的坩埚对测试结果有着不同的影响。铂金坩埚导热性好于陶瓷坩埚，分解温度相对较低；用法浅盘坩埚，分解温度比深盘坩埚分解温度低；直径大的坩埚比直径小的坩埚分解温度低；铝坩埚比陶瓷坩埚传热性好些，且分解温度低。另外坩埚的材质、大小与外形对测试结果的影响，与试样填装量有关，较多的试样量用法深而大的坩埚，反应气体的蔓延受阻，也妨碍了气氛进入试样内部，所以造成终止温度偏高。因此在填装样品时，要防止样品积累在一起，尽量把样品匀称地平铺在坩埚底部，削减温度梯度，可受热匀称。普通状况下均用铝坩埚，传热好极易达到平衡。(3)样品形态的影响无论样品的形态是固体、液体、粉状、块状，还是纤维、薄膜都会对测试结果造成影响。颗粒的大小对测试结果也有显然影