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生物化学酶通论会计学第1页/共61页1982?Cech和Altman发现四膜虫细胞大核期间26S?rRNA前体具有自我剪接功能。并于1986年证明其内含子L-19 IVS具有多种催化功能。 Schultz与Lerner研制成功抗体酶。 Boyer和Wakler阐明ATP合成酶合成与分解ATP的分子机制。上海大学生命科学学院2006-1-7第2页/共61页（一）酶和一般催化剂的比较酶与非生物催化剂相比的几点共性：①催化效率高，用量少（细胞中含量低）。②加快反应速度但不改变化学反应平衡点。③降低反应活化能。④反应前后自身结构不变。催化剂改变了化学反应的途径，使反应通过一条活化能比原途径低的途径进行，催化剂的效应只反映在动力学上（反应速度），不影响反应的热力学（化学平衡）。 上海大学生命科学学院2006-1-7第3页/共61页上海大学生命科学学院2006-1-7第4页/共61页（二）酶作为生物催化剂的特点（1）?催化效率高：酶催化反应速度是相应的无催化反应的108-1020倍，并且至少高出非酶催化反应速度几个数量级。（2）专一性高：酶对反应的底物和产物都有极高的专一性，几乎没有副反应发生。（3）反应条件温和：温度低于100℃，正常大气压，中性pH环境。（4）活性可调节：根据据生物体的需要，许多酶的活性可受多种调节机制的灵活调节，包括：酶量的调节、激素调节、反馈抑制、别构调节、酶的共价修饰、酶的合成、活化与降解等。（5）?酶的催化活性离不开辅酶、辅基、金属离子。上海大学生命科学学院2006-1-7第5页/共61页（二）酶作为生物催化剂的特点1．高效性（酶具有极高的催化效率）酶的催化作用可使反应速度提高10７ –101３倍。例如：过氧化氢分解 2H2O2 ? 2H2O + O2用Fe3+ 催化，效率为6×10-4 mol/mol·S，而用过氧化氢酶催化，效率为6×106 mol/mol·S。转换数（turnover number）的概念：每秒钟每个酶分子能催化底物发生变化的微摩尔数，用kcat表示（ ?mol/S ）。?-淀粉酶催化淀粉水解，1克结晶酶在65?C条件下可催化2吨淀粉水解。上海大学生命科学学院2006-1-7第6页/共61页2．专一性 Specificity酶的专一性 Specificity又称为特异性，是指酶在催化生化反应时对底物的选择性，即一种酶只能作用于某一类或某一种特定的物质。亦即酶只能催化某一类或某一种化学反应。　例如：蛋白酶催化蛋白质的水解；淀粉酶催化淀粉的水解；核酸酶催化核酸的水解。上海大学生命科学学院2006-1-7第7页/共61页3．反应条件温和酶促反应一般在pH 5-8 水溶液中进行，反应温度范围为20-40?C。高温或其它苛刻的物理或化学条件，将引起酶的失活。４．酶易失活凡能使蛋白质变性的因素如强酸、强碱、高温等条件都能使酶破坏而完全失去活性。所以酶作用一般都要求比较温和的条件如常温、常压和接近中性的酸碱度。上海大学生命科学学院2006-1-7第8页/共61页５.酶活力可调节控制如抑制剂调节、共价修饰调节、反馈调节、酶原激活及激素控制等。６.某些酶催化活力与辅酶、辅基及金属离子有关。上海大学生命科学学院2006-1-7第9页/共61页二、酶的化学本质及其组成（一）酶的化学本质绝大多数酶是蛋白质。证据：（1）能被蛋白酶水解失活，酸水解的产物是氨基酸；（2）具有蛋白质的一切共性，如凡是能使蛋白质变性的因素都能使酶变性。少数酶是RNA（核酶）。上海大学生命科学学院2006-1-7第10页/共61页（二）酶的化学组成及类别（小结）单纯蛋白质酶类simple protein据酶分子组成分类酶蛋白质(脱辅酶) apoprotein apoenzyme结合蛋白质酶类（缀合蛋白质）Conjugated protein金属离子辅基prosthetic g.辅酶coenzyme辅助因子cofactor脱辅酶与辅因子结合后所形成的复合物称为“全酶” 即：全酶=脱辅酶+辅因子上海大学生命科学学院2006-1-7第11页/共61页只有全酶才起催化作用辅酶是指与脱辅酶结合比较松弛的小分子有机物质，通过透析方法可以除去。如辅酶Ⅰ和辅酶Ⅱ等。辅基是以共价键和脱辅酶结合，不能通过透析除去，需要经过一定的化学处理才能与蛋白质分开。如细胞色素氧化酶中的铁卟啉。脱辅酶部分决定酶的专一性；辅酶（辅基）在酶催化中通常起者电子、原子或某些化学基团的传递作用上海大学生命科学学院2006-1-7第12页/共61页单体酶寡聚酶多酶复合体据酶蛋白特征分类单体酶-monomeric enzyme：一般由一条肽链组成，如溶菌酶、胰蛋白酶、木瓜蛋白酶等。但有的单体酶有多条肽链组成，如胰凝乳蛋白酶由3条肽链，链间由二硫键相连构成一个共价整体。寡聚酶-oligo