物理化学：2-1 自发过程的特征.pptVIP

卡诺定理可以推知，相同热源之间工作的不可逆热机，其效率?I必低于卡诺热机效率?R小，即: ?R ?I 二、 热力学第二定律的数学表达式 ——克劳修斯不等式 上式整理得: Clausius 不等式 因此，推广到任意不可逆循环来说，必有 设有一个循环， 为不可逆过程， 为可逆过程，整个循环为不可逆循环。 则有 如A?B为可逆过程 将两式合并得 Clausius 不等式： Clausius 不等式 这些都称为 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。 或 对于微小变化： Clausius 不等式 是实际过程的热效应。若是不可逆过程，用“”号。可逆过程用“=”号，这时环境与体系温度相同。 1. 假如某一过程发生后体系的熵变大于热温商, dS?Q/T ，则该过程是不可逆过程。 2. 假如某一过程发生后， dS=?Q/T，则该过程是一个可逆过程。由于可逆过程进行时，系统时时处于无限接近平衡的状态，因此，dS=?Q/T，系统处于平衡态。 三、 熵增原理 绝热体系中: ?Ｑ=０,所以dＳ≥０ 绝热可逆过程，体系的熵值不变。绝热不可逆过程，体系的熵值增加。不可能发生熵减少的变化。这就是熵增原理。 绝热体系可用体系的?Ｓ来判断过程的可逆与否. 注意:只能判断可逆与否,不能判断是否自发。 孤立体