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原子吸收光谱仪原理、结构、作用及注意事项 1.原子吸收光谱的理论基础 原子吸收光谱分析（又称原子吸收分光光度分析） 是基于从光源辐射出待测元素的特征光波，通过样品的蒸汽 时，被蒸汽中待测元素的基态原子所吸收，由辐射光波强度减弱的程度，可以求出样品中待测元素的含量。 1 原子吸收光谱的理论基础 1.1 原子吸收光谱的产生在原子中，电子按一定的轨道绕原子核旋转，各个电子的运动状态是由 4 个量子数来 描述。不同量子数的电子，具有不同的能量，原子的能量为其所含电子能量的总和。原子处于完全游离状态时，具 有最低的能量，称为基态（ E0 ）。在热能、电能或光能的作用下，基态原子吸收了能量，最外层的电子产生跃迁， 从低能态跃迁到较高能态，它就成为激发态原子。激发态原子（ Eq ）很不稳定，当它回到基态时，这些能量以热或 光的形式辐射出来，成为发射光谱。其辐射能量大小，用下列公式示示：由于不同元素的原子结构不同，所以一种 元素的原子只能发射由其 E0 与 Eq 决定的特定频率的光。这样，每一种元素都有其特征的光谱线。即使同一种元 素的原子，它们的 Eq 也可以不同，也能产生不同的谱线。 原子吸收光谱是原子发射光谱的逆过程。基态原子只能吸收频率为ν＝（ Eq-E0 ）/h 的光，跃迁到高能态 Eq 。 因此，原子吸收光谱的谱线也取决于元素的原子结构，每一种元素都有其特征的吸收光谱线。 原子的电子从基态激发到最接近于基态的激发态， 称为共振激发。当电子从共振激发态跃迁回基态时， 称为共振跃 迁。这种跃迁所发射的谱线称为共振发射线， 与此过程相反的谱线称为共振吸收线。 元素的共振吸收线一般有好多 条，其测定灵敏度也不同。在测定时，一般选用灵敏线，但当被测元素含量较高时，也可采用次灵敏线。 1 ．2 吸收强度与分析物质浓度的关系 原子蒸气对不同频率的光具有不同的吸收率， 因此，原子蒸气对光的吸收是频率的函数。 但是对固定频率的光， 原子蒸气对它的吸收是与单位体积中的原子的浓度成正比并符合朗格－比尔定律。当一条频率为ν，强度为 I0 的单 色光透过长度为ι的原子蒸气层后， 透射光的强度为 I ν，令比例常数为 K ν，则吸光度 A 与试样中基态原子的浓度 N0 有如下关系： 在原子吸收光谱法中，原子池中激发态的原子和离子数很少，因此蒸气中的基态原子数目实际上接近于被测元 素总的原子数目，与式样中被测元素的浓度 c 成正比。因此吸光度 A 与试样中被测元素浓度 c 的关系如下： A=Kc 式中 K 吸收系数。 只有当入射光是单色光，上式才能成立。由于原子吸收光的频率范围很窄（ 0.01nm 以下〕，只有锐线光源才能满 足要求。 在原子吸收光谱分析中，由于存在多种谱线变宽的因素，例如自然变宽、多普勒（热）变宽、同位素效应、罗兰兹 （压力）变宽、场变宽、自吸和自蚀变宽等，引起了发射线和吸收线变宽，尤以发射线变宽影响最大。谱线变宽能 引起校正曲线弯曲，灵敏度下降。 减小校正曲线弯曲的几点措施： （1）选择性能好的空心阴极灯，减少发射线变宽。 （2 ）灯电流不要过高，减少自吸变宽。 （3）分析元素的浓度不要过高。 （4 ）对准发射光，使其从吸收层中央穿过。 （5）工作时间不要太长，避免光电倍增管和灯过热。 （6）助燃气体压力不要过高，可减小压力变宽。 原子吸收光谱法 :2.原子化过程 原子吸收光谱法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨炉法和氢化物发生法。 2 ．1 火焰原子化 在这过程中， 大致分为两个主要阶段： （1 ）从溶液雾化至蒸发为分子蒸气的过程。 主要依赖于雾化器的性能、 雾滴大小、溶液性质、火焰温度和溶液的浓度等。（ 2 ）从分子蒸气至解离成基态原子的过程。主要依赖于被测物 形成分子的键能， 同时还与火焰的温度及气氛相关。 分子的离解能越低， 对离解越有利