02章part1方向和限度化学反应的基本原理与大气污染控制.pptx

第 2 章化学反应的基本原理与大气污染目 录2.1 化学反应的方向和吉布斯函数2.2 化学反应的限度和化学平衡2.3 化学反应速率2.4 环境化学和绿色化学本章作业P75－777、9、10、11、12、13、16、18、19、21、22、24本章学习要求(1) 反应的方向问题：理解S和G这两个重要状态函数的意义；初步掌握?rG?m 的近似计算；能用?rGm判断反应进行的方向。(2) 反应限度问题：理解K?的意义；掌握?rG? m与K ? 的关系及有关计算；理解浓度、压力和温度对化学平衡的影响。(3) 反应速率问题：理解反应速率与速率方程；了解基元反应和反应级数的概念；能用阿仑尼乌斯公式进行初步计算；能用活化能和活化分子的概念说明浓度、温度、催化剂等对化学反应速率的影响；了解链反应与光化学反应的一般概念。(4) 大气污染控制问题：了解综合性大气污染及其控制；了解清洁生产和绿色化学的概念。2.1 化学反应的方向和吉布斯函数2.1.1 过程的自发性与熵2.1.2 吉布斯函数与反应自发性判据2.1.1 过程的自发性与熵1、过程的自发性2、熵 3、热力学第二定律 4、热力学第三定律 5、熵变的计算6、熵的热力学定义* 61、过程的自发性 （1） 定义：在给定条件下，不需外力帮助就能自动进行的反应或过程称为自发反应或自发过程。（2）自然界的一些自发过程： 实例 自发进行方向 水流 高水位→低水位 气流 高压→低压 电流 高电位→低电位 热 高温→低温 推动力 Δh Δp ΔE ΔT自发条件 Δh0 Δp0 ΔE0 ΔT0进行限度 Δh = 0 Δp = 0 ΔE = 0 ΔT = 0 反应 Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+ (aq) + Cu(s) ??（3） 自发过程的特征： ? 有一定方向，不会自发逆转 ? 可被用来做“有用功” ? 有一定限度，即单向地趋于平衡状态71、过程的自发性（4） 影响过程自发性的因素:（a）许多放热反应可自发进行。例： 2Fe(s) + 3/2O2(g) → Fe2O3(s)?rH? = -824 kJ·mol-1 H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l)?rH? = -285.8 kJ·mol-1（b）不少非放热过程也可自发进行。例：（i）1×105 Pa、298 K下， H2O(s) → H2O(l) ?H?(298 K)0（ii）CaCO3(s)→ CaO(s) + CO2(g)?rH?(1273 K)0 81、过程的自发性（iii）KI晶体在水中的溶解过程，吸热，但自发进行。原因：当KI晶体溶于水时，溶质粒子从规则排列的晶格扩散到整个溶液中，从而溶质粒子更混乱；溶剂粒子也更混乱。91、过程的自发性（iv）打开活塞，左瓶的CO2自发向右瓶扩散： ?H? = 0 以上各非放热自发过程有一个共同特点： 混乱度增加 热效应（?H 0 ?） 混乱度变化 （?S 0?）???有2种因素影响过程的自发性102、熵（1）定义：“熵”是体系内物质微观粒子混乱度（或无序度）的量度。 符号：S，单位：J·mol-1·K-1 （2）计算公式：S=k lnΩk为玻尔兹曼常数，Ω为系统的微观状态的数目(热力学概率)。 混乱度 ↗，S ↗。（3）S是状态函数。任何过程的熵变ΔS为： ?S = S2 - S1 11混合前混合后2、熵 思考：两种气体混合过程的熵变如何？混合过程使系统的混乱度增加，因此熵增加。3、热力学第二定律热力学第二定律有多种叙述方式。热力学第二定律的统计表达为： 在孤立体系中，自发进行的过程必伴随着熵的增加；或 孤立体系的熵总是趋向于极大值；或 孤立体系总是自发地向熵增加的方向进行。这就是自发过程的热力学准则，称为熵增加原理。ΔS孤立 ≥ 0 这是孤立体系的熵判据。系统内物质微观粒子的混乱度与物质的聚集状态和温度等有关。在绝对零度时，理想晶体内粒子的各种运动都将停止，物质微观粒子处于完全整齐有序的状态。故微观状态数Ω = 1S(0 K) = k lnΩ = k ln1 = 0 热力学第三定律 在绝对零度时，一切纯物质的完美晶体的熵值都等于零。S (0 K) = 0 热力学第三定律也可以表述为“不能用有限的手段使一个物体冷却到绝对零度”。4、热力学第三定律S ? m (H+, aq, 298.15 K) = 0又规定5、熵变的计算(1) 标准摩尔熵熵值计算的参考点： S (0 K) = k ln 1 = 01 mol纯物质在标准状态下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵，以 S?m (或简写为S )表示。注意 S ? m 的 SI 单位为J. mol-1. K-1。