分析化学习题815章.模板.doc

剖析化学习题答案8-15章.模板 剖析化学习题答案8-15章.模板 PAGE / NUMPAGES 剖析化学习题答案8-15章.模板 第 8章 积淀滴定法 思 考 题 什么叫积淀滴定法？积淀滴定法所用的积淀反响一定具备哪些条件？ 答：积淀滴定法是以积淀反响为基础的一种滴定剖析法。用于滴定剖析的积淀反响一定 具备以下几个条件： （１）生成的积淀拥有恒定的构成，并且溶解度很小。 （２）积淀反响一定快速、定量地进行。 （３）有适合的方法确立终点。 2．分别写出摩尔法、佛尔哈德法和法扬司法测定 Cl －的主要反响，并指出各样方法采纳的 指示剂和滴定条件。 答： 种类 摩尔法 滴定反响 Ag +＋ Cl － =AgCl ↓ 指示剂 铬酸钾（ K 2CrO 4） PH6.5~10.5 滴定条件 2 [CrO 4 － -3 -1 ]=(2.6~5.2) 10×mol ·L  佛尔哈德法 法扬司法 Ag +＋ SCN－ =AgCl ↓ Ag +＋ Cl － =AgX↓ 铁铵矾（ NH 4 Fe(SO4)2·12H 2O） 吸附指示剂 硝酸酸性（ 0.1~1.0mol ·L-1） 溶液的酸度要适 当， pH 值应视使 用指示剂而异 3．用银量法测定以下试样中 Cl 含量时，采纳哪一种指示剂指示终点较为适合？ l ）BaCl2 ； （ 2） NaCl + Na3PO4 ； 3） FeCl 2； （ 4） NaCl + Na 2SO4。 答：（ l）荧光黄； （ 2）铁铵矾；（ 3）荧光黄； （ 4）铁铵矾。 说明用下述方法进行测定能否会引入偏差，若有偏差，指出偏高仍是偏低？ 1） pH ≈ 4时用摩尔法测定 Cl ； 2）用法扬斯法测定 Cl 时，用曙红作指示剂； 3）用佛尔哈德法测定 Cl ，但没有加硝基苯； 4）中性溶液顶用摩尔法测定 Br－； 5） 用摩尔法测定 pH≈ 8的 KI 溶液中的 I－； 6）用摩尔法测定 Cl ，但配制的 K2CrO4 指示剂溶液浓度过稀。答：（ 1）测定结果偏高。 摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质 pH ≈4的溶液中， CrO42－ 与 H ＋ 联合生成 HcrO 4-，溶液中 CrO 42－ 减少， Ag 2CrO4积淀出现过迟，滴定剂耗费过度，则结果偏 高。 （ 2）测定结果偏低。 用法扬斯法测定 Cl 时，常用荧光黄作指示剂，只好在中性、弱碱性（ pH=7 ～ 10）溶液 中使用，若采纳曙红作指示剂， 因为 Cl 吸附性能较 Br － 、I－ 差，理论终点前就有一部分指示 剂阴离子取代 Cl 而进入吸附层中，因此终点提早，测定结果偏低。 （ 3）测定结果偏低。 佛尔哈德法当达终点时，因为发生 AgCl ＋ SCN －=AgSCN↓ ＋ Cl 积淀转变反响，得不到正确终点。为阻挡生成的 AgCl 积淀与外面溶液 SCN －接触，应加入有机溶剂硝基苯等。所以 未加硝基苯即发生积淀转变，引入很大正偏差，对返滴定来说以致结果偏低。 4）强烈振摇防吸附 Br -则不会引入偏差； 5）测定结果偏低。 因为积淀对 I -的吸附力太强，会使结果偏低； （ 6）测定结果偏高。 使耗费 AgNO 3 过多，结果偏高。 5．说明佛尔哈德法的选择性为何会比摩尔法高？ 答：佛尔哈德法的滴定是在硝酸介质中进行的，所以有些有机弱酸阴离子如 PO43- 、 AsO43- 、 C2O42- 等不会扰乱卤素离子的测定，选择性高。 银量法中的法扬司法，使用吸附指示剂时应注意哪些问题？ 答：胶体微粒对指示剂的吸附能力要比对待测离子的吸附能力略小。 习 题 -1 0.2255 g的溶液中，而后用 3.16 1. 将 0.1159 mol L ·AgNO 3溶液 30.00 mL 加入含有氯化物试样 -1 mL 0.1033 mol L·NH 4SCN溶液滴定过度的 AgNO 3。计算试样中氯的质量分数。 解：试样中氯的质量分数： cAgNO 3 v AgNO 3 M Cl cNH 4SCN v NH 4SCN Cl m0 1000 100% 30.00 0.1159 0.1033 35.45 3.16 0.2255 1000 49.53% 用摩尔法测定生理盐水中 NaCl 的含量，正确量取生理盐水 10.00 mL 以 K 2CrO 4为指示剂， 用 0.1045 mol·L -1 AgNO 3滴定至砖红色，共耗费 AgNO 3标准溶液 14.58 mL 。计算生理盐水 中 NaCl 的含量 (g﹒ mL -1)。 解： CAgNO 3 VAgNO 3 M NaCl ＝ 0.1045 14.58 10 3 58.44 10 3 (g mL 1 ) CNaCl V