高分子材料化学.pptx

高分子材料化学;高分子溶液是研究单个高分子链结构的最佳方法;溶胀与溶解 聚合物溶解过程的热力学 溶剂的选择 凝胶;;;;;;;;;;;;;;溶胀度法是在一定温度下，将交联度相同的高分子分别放在一系列溶度参数不同的溶剂中使其溶胀，测定平衡溶胀度，聚合物在溶剂中溶胀度不同，只有当溶剂的溶度参数与聚合物溶度参数相等时，溶胀最好，溶胀度最大。因此，可把溶胀度最大的溶剂所对应的溶度参数作为该聚合物的溶度参数。;粘度法是将聚合物溶解在各种溶度参数与聚合物相近的溶剂中，分别在同一浓度、同一温度下测定这些聚合物溶液的特性粘度，因聚合物在良溶剂中舒展最好时特性粘度最大，故把特性粘度最大时所用的溶剂的? 值看作该聚合物的溶度参数。 ;;;溶度参数相近原则 极性相似相溶原则 溶剂化原则;;;;;;;;;;凝胶的结构和性质 功能水凝胶 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;隐型眼镜就是由凝胶制作而成的 ;智能高分子凝胶的应用--智能药物释放系统;概述 分子量及其分布的测定方法;;;1.数均分子量;2重均分子量( ) ;3粘均分子量( );;;;;合成高聚物中HI的典型区间;2分子量分布曲线;;聚合物的分子量是衡量高分子材料的基本参数之一，聚合物许多物理性质与其分子量的大小及其分布有着密切的关系。 ⑴聚合物分子量的影响因素 ①物态(液体或固体)、力学性质(强度、弹性、韧性、硬度等)和粘度等与分子量有极大的关系，特别是分子量对高分子材料的加工性能也有重要的影响。 ②分子量相当低或特别高的级分对性能影响更为明显。 ③聚合物的力学性能，抗张强度、抗冲击强度、弹性模量、硬度、粘合强度，随聚合物分子量的增加而增加，当分子量大到某一程度时，上述各种性能的提高速度减慢，最后趋于某一极限值。 ④粘度、弯曲强度，随分子量增加而提高。 ; ⑵聚合物分子量分布的影响因素 ①分子量分布对材料的物理机械性能也有很大的影响，如材料的抗张强度、抗冲击强度、耐疲劳性以及加工过程中的流动性和成膜性，都与分子量分布有密切的关系。 ②以聚苯乙烯为例，当 相同时，HI大的样品力学强度较高，因为含有高分子量的级分多些，???强度主要决定于高分子量级分。基于同样原因，当 相同时，HI小(即分子量分布窄)，强度大，这是由于低分子量级分较小的缘故。 ③对于高分子材料，并不是说分子量愈高，分子量分布愈窄，作为药物制剂的辅料或材料就越好。在实际应用中，应兼顾高分子材料使用性能和加工方法对分子量及其分布加以控制。;分子量测定方法 分子量分布的测定方法;;;;2粘度法;3光散射法 ;;;测定方法 ;温度与力学状态 药物剂型加工中高分子材料的主要力学性能 高分子材料的其他性能 ;;;　 若对某一非晶态聚合物试样施加一恒定外力，观察试样在等速升温过程中发生的形变与温度的关系，便得到该聚合物试样的温度--形变曲线 完全结晶高聚物，因分子链排列规整、紧密，妨碍了链的运动，因此完全结晶高聚合物无高弹态。但是常见的结晶聚合物均是部分结晶，仍有非晶相部分。其力学状态的表现与结晶度及分子量有密切的关系。; 在区域I，温度低，聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为，形变在瞬间完成，当外力除去后，形变又立即恢复，表现为质硬而脆，这种力学状态与无机玻璃相似，称为玻璃态。; 随着温度的升高，形变逐渐增大，当温度升高到某一程度时，形变发生突变，进入区域II，这时即使在较小的外力作用下，也能迅速产生很大的形变，并且当外力除去后，形变又可逐渐恢复。这种受力能产生很大的形变，除去外力后能恢复原状的性能称高弹性，相应的力学状态称高弹态。;; 当温度升到足够高时，聚合物完全变为粘性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。;高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度，以Tf表示，其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。分子量越大，Tf越高。交联聚合物由于分子链间有化学键连接，不能发生相对位移，不出现粘流态。;　 当聚合物发生玻璃化转变时，其物理性能急剧变化。 Tg是聚合物作为塑料使用的最高温度，橡胶使用的最低温度。; （i）聚合物的结构：Tg是链段运动刚被冻结的温度，而链段运动是通过主链单键的内旋转来实现，因此Tg与高分子链的柔顺性相关，柔顺性好，Tg低，柔顺性差，Tg高。;①主链中引入共轭双键、芳环或芳杂环，可提高分子链的刚性，Tg升高，如：;②侧基的极性越强，数目越多，Tg越高，如：;④柔性侧链越长，分子链柔顺性越好，Tg越低，如：;⑤如果是对称双取代，可提高分子链柔顺性，Tg下降，如：; (ii)分子量： 当分子量较低时，MW↗，Tg↗；当分子量足够大时，分子量与Tg无关。 (