11第十一章羧酸衍生物曾.pptxVIP

第十一章 羧酸衍生物;C和N均为sp杂化，结构与炔烃相似;酰卤、酰胺是根据分子中所含的酰基来命名。; 酸酐和腈是根据它们水解所得酸命名。; 二元羧酸与一元醇生成的酯，可以是酸性酯，也可是中性酯。;;二、物理性质; 三、化学性质;一）水解反应 加成-消除（“亲核取代”）反应; 叔醇酯在酸催化水解下，由于立体位阻较大，反应按烷氧键断裂的方式进行。; 3、酰胺水解：水解较难，需要酸或碱催化，都不可逆 ;离去基团L的碱性愈弱愈易离去，水解速率愈快。无论酸或碱催化， L离去基团：Cl-RCOO- RO- NH2-。 ;4、腈水解：需要酸或碱催化，都不可逆 ;二）醇解反应; 酯的醇解又称为酯交换或酯基转移，可逆，须加过量的醇或将生成的醇除去，才能使反应向生成新酯的方向进行。该反应常用于难以合成的酯，如酚酯或烯醇酯。;酰胺：酸催化不可逆，碱催化可逆。合成上一般少用;腈的醇解 可合成酯和原酸酯;三）氨解反应 又称胺的酰化反应，比水解更易进行; 芳香胺的反应活性一般比脂肪胺低，有时需其它碱催化 。;四）与有机金属化合物的反应; 酯：可与RMgX、RLi反应，活性比酰卤、醛、酮低，用于制备醇（2、3级），与R2CuLi、R2Cd不反应 ;五）还原反应;Pd/BaSO4 作催化剂，分子中硝基和酯基可不受影响，用于制备醛。;鲍维特-勃朗 (Bouveault-Blanc)还原反应;1、酸碱性——酰胺水溶液呈中性，酰亚胺的则呈酸性。; 2、霍夫曼降解反应(Hofmann degradation reaction),也称霍夫曼重排反应(Hofmann rearrangement)——用NaOX处理，制备少一个碳原子的伯胺;在霍夫曼重排反应中，迁移基团的手性中心的构型保持不变。; 一般情况下，酰胺不易脱水，需与强的脱水剂（如P2O5,POCl3,SOCl2）共热才脱水成腈，这是制备腈的方法之一。;四、制备;3、羧酸酯： ;肟类化合物在酸性试剂催化下，重排成取代酰胺的反应，称为贝克曼（Beckmann）重排。;通常以位阻大的烃基与羟基处于反位的异构体占优势。;(R)-N-(?-苯乙基)乙酰胺;3、环烷酸的制备——以二卤代烃为烃化剂; 碳酸衍生物与羧酸衍生物类似，可发生水解、醇解和氨解反应。;脲和胍除易水解外，还具有某些特性。; 脲加热到稍高于其??点（133℃）时，发生双分子缩合生成缩二脲并放出氨。; 胍分子中的氨基上除去一个H后剩下的基团叫胍基；除去一个-NH2后剩下的基团叫脒基。;一）油脂;是原酸RC(OH)3的三烷基或三芳基衍生物，通式：