新型卟啉酞菁化合物的合成 表征及性质分析.pdfVIP

山东大学博士学位论文 符号说明 Pc 酞菁 Por 卟啉 Ln 镧系金属 TPYRP 四芘取代卟啉 acac 乙酰丙酮 SCE 饱和甘汞电极 DBU 1,8-diazabicyclo[5．4．O]undec-7-ene IR 红外光谱 UV．Vis 紫外光谱 NMR 核磁共振 TCB 1，2，4．三氯苯 NLO 非线性光学 ．7一 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立 进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含 任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出 重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责 任由本人承担。 论文作者签名：拯宝 日期：坌翌呈：圭：!z 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 (保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：址导师签名： 矶彩，好 ／7 山东大学博士学位论文 摘要 随着科技的发展及生产生活的需要，对于功能性新材料的开发与应用已经成为当 前研究的重要任务和热点问题。人们正致力于开发与创造能与天然材料媲美甚至优于 天然材料的新的功能材料。 自从人们认识Nnl-啉衍生物在生命历程中的重要性后，对于其结构、功能及性质 的研究至今依然是研究的热点；而酞菁化合物良好的催化及光电特性引起了人们浓厚 的研究兴趣，其作为新型功能材料不断得到开发和利用。卟啉、酞菁这类大环分子独 特的结构及光、电、热、磁等特性己吸引了众多学者从事该领域的研究。所有工作都 是围绕对大环进行裁剪、修饰及组装等进行的。制备三明治型卟啉、酞菁化合物也是 手段之一。在三明治型化合物中，两个或三个卟啉和／或酞菁 (包括萘菁)大环配体被一 个或两个稀土离子配位，形成高度共轭的三明治夹心结构，大环被稀土离子拉至一个 很近的距离(约3．5A)，体系间存在强烈的7c一兀电子相互作用。未配对电子在化合物中 的离域，使化合物显示出独特的物理和化学性质。作为分子半导体、光导、光电材料、 光限幅、非线性光学、气体传感、电致变色、分子磁体和液晶等功能材料具有极大的 应用潜力。 本课题组多年来一直致力于稀土卟啉、酞菁三明治化合物的合成。一方面努力探 索和开发更加简单有效的合成方法来制备带有不同取代基修饰的卟啉酞菁三明治型 配合物；另一方面，在性质研究领域也有很多开拓性工作，如三明治型化合物的光物 理及电化学性质、有机场效应晶体管性质以及超分子组装的研究。 本文的研究工作主要集中在以下几个方面： 1．冠醚取代不对称双层和单层酞菁的合成、表征及超分子组装的研究 设计合成超分子体系，在生物科学方面已有重大的发展，在材料科学和电致变 色方面的潜在应用价