南京大学物化实验系列表面张力.docxVIP

南京大学化学化工学院 物理化学实验教案 邱金恒 南京大学化学化工学院 物理化学实验教案 邱金恒 PAGE PAGE # 溶液中的吸附作用和表面张力的测定 一、教学目的 1、 掌握最大气泡法和滴重法测定表面活性物质正丁醇的表面张力，并且利用 Gibbs吸附公 式和Langmuir吸附等温式测定正丁醇分子的横截面积。 2、 训练学生利用毛细管和数字式微压测量仪以及滴重管测定表面张力的方法， 并通过曲线 及直线拟合处理得到不同数据。 3、 培养学生在实验中严谨的实验作风和态度，并对学生的科研兴趣进行初步的指导。 二、实验原理 物体表面分子和内部分子所处的境遇不同， 表面层分子受到向内的拉力， 所以液体表面 都有自动缩小的趋势。如果把一个分子由内部迁移到表面， 就需要对抗拉力而做功。 在温度、 压力和组成恒定时，可逆地表面增加 dA所需对体系做的功，叫表面功，可以表示为： 式中b为比例常数。 b在数值上等于当T、 p和组成恒定的条件下增加单位表面积所必须对体系做的可逆非 膨胀功，也可以说是每增加单位表面积时体系自由能的增加值。 环境对体系作的表面功转变 为表面层分子比内部分子多余的自由能。 因此，b称为表面自由能，其单位是焦耳每平方米 （J/m2）。若把b看作为作用在界面上每单位长度边缘上的力，通常称为表面张力。 从另外一方面考虑表面现象，特别是观察气液界面的一些现象，可以觉察到表面上处 处存在着一种张力，它力图缩小表面积，此力称为表面张力，其单位是牛顿每米（ N/m）。表 面张力是液体的重要特性之一，与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。 纯液体的表面张力通常是指该液体与饱和了其本身蒸气的空气共存的情况而言。 2、 纯液体表面层的组成与内部层相同，因此，液体降低体系表面自由能的唯一途径是尽 可能缩小其表面积。对于溶液则由于溶质会影响表面张力， 因此可以调节溶质在表面层的浓 度来降低表面自由能。 根据能量最低原则，溶质能降低溶剂的表面张力时， 表面层中溶质的浓度应比溶液内部 来得大。反之溶质使溶剂的表面张力升高时，它在表面层中的浓度比在内部的浓度来得低， 这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫“吸附” 。显然，在指定温度和压力下，吸附与 溶液的表面张力及溶液的浓度有关， Gibbs用热力学的方法推导出它们之间的关系式： 一R竺 RT I dc 人 式中r为表面超量（mol/m2）; b为溶液的表面张力（J/m2）; T为热力学温度；c为溶液浓 度（mol/m3）; R为气体常数。 当d 0时，丨0称为正吸附；反之当 d 0时，丨：：：0称为负吸附。前 dc t dc t 者表明加入溶质使液体表面张力下降， 此类物质称表面活性物质。 后者表明加入溶质使液体 表面张力升高，此类物质称非表面活性物质。因此，从 Gibbs关系式可看出，只要测出不同 浓度溶液的表面张力， 以b?c作图，在图的曲线上作不同浓度的切线， 把切线的斜率代入 Gibbs吸附公式，即可求出不同浓度时气?液界面上的吸附量 r。 在一定的温度下，吸附量与溶液浓度之间的关系由 Langmuir等温式表示： Kc 1 +Kc 式中一：:为饱和吸附量， K为经验常数，与溶质的表面活性大小有关。将上式化成直线方程 则： c c 1 厂厂..K :: 若以c ~ c作图可得一直线，由直线斜率即可求出 :..o jp! a」 假若在饱和吸附的情况下，在气?液界面上铺满一单分子层，则可应用下式求得被测 物质的横截面积S。。 0 - -::N 式中So为阿佛加德罗常数。 仪器与药品 烧杯2个，试管（附橡皮塞）1个，毛细管（半径为 0.15mm?0.020mm） 1根，容量瓶 （50mL ） 8只，容量瓶（100mL） 1只，数字式微压测量仪 1台，移液管3根，滴重管1根, 洗耳球2个。正丁醇（分析纯），丙酮（分析纯）° 实验方法分为两种：最大气泡法和滴重法 （一）、最大气泡法 图11-23-1最大咒泡法测定表面张力的装賈图 b烧杯：￡墙筱3救字式微压务测量牧* 4-恒蛊装賢; 5*带有支着的试管，毛堀管 图昼大气池医灣定表面张力的装国图 b烧杯F 2潤牍国半丄3.散字武逆低芜務壯4.忸關善覽; 5.带有支管的试背匸6.色拙管 表面张力仪中的毛细管与待测液体面相切时， 液面即沿毛细管上升。打开分液漏斗的活 塞，使水缓慢下滴而减少系统压力，这样毛细管内液面上受到一个比试管中液面上大的压力， 当此压力差在毛细管端面上产生的作用力稍大于毛细管口液体的表面张力时， 气泡就从毛细 管口逸出，这一最大压力差可由数字式微压测量仪上读出。其关系式为 P最大=P大气—P系统=P 如果毛细管半径为r,气泡由毛细管口逸出时受到向下的总压力为 二r2p最大 气泡在毛细管受到的表面张力引起的