香豆素化学研究进展.pptx

香豆素化学研究进展香豆素定义第1页/共20页 香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮环结构 的化合物，从结构上可看作是由顺式邻 羟基桂皮酸脱水缩合而成的内酯。香豆素分布第2页/共20页香豆素类化合物广泛分布于高等植物中，特别是伞形科,芸香科等，在生物体内多以游离形式或苷的形式存在。香豆素分类第3页/共20页简单香豆素：七叶内酯呋喃香豆素：紫花前胡内酯吡喃香豆素：花美椒内酯 异香豆素其他香豆素 有取代的香豆素 二聚体和三聚体香豆素结构类型第4页/共20页七叶内酯吡喃香豆素呋喃香豆素香豆素结构类型第5页/共20页其他香豆素仙鹤草内酯（异香豆素）双香豆素异七叶内酯（二聚体）香豆素理化性质第6页/共20页性状 游离香豆素多有完好的结晶、固定的熔点、芳香性气味。小分子游离香豆素尚具有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。 香豆素苷类无香味、挥发性和升华性。香豆素理化性质第7页/共20页溶解性 游离香豆素多为亲脂性化合物，一般不溶或难溶于水，易溶于苯、乙醚、三氯甲烷和甲醇、乙醇等有机溶剂（相对分子量较小的游离香豆素可溶于沸水） 香豆素苷能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于苯、乙醚等极性小的有机溶剂香豆素理化性质第8页/共20页与碱反应 香豆素理化性质第9页/共20页显色反应1）异羟肟酸铁反应 香豆素 开环 异羟肟酸显红色2）三氯化铁反应 酚羟基+FeCl3 兰绿色或棕色3）重氮化反应 酚羟基对位无取代+重氮化试剂红色或紫色（偶氮染料衍生物）H+OH-盐酸羟胺缩合Fe3+络合香豆素理化性质第10页/共20页显色反应4） Gibb’s反应和Emerson反应 条件：有游离酚羟基且对位无取代基 原理：试剂与酚羟基对位活泼氢缩合 试剂： Gibb’s——2,6-二溴（氯）苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 颜色： Gibb’s反应——蓝色 Emerson反应——红色香豆素理化性质第11页/共20页荧光反应1）香豆素母核无荧光，呋喃香豆素荧光弱2）羟基香豆素成蓝色荧光，7-OH荧光最强3）加OH-，羟基香豆素荧光增强4）7-OH香豆素，6或8位有取代，荧光减弱5）7-OH香豆素醚化、酯化、酰化，荧光减弱香豆素理化性质第12页/共20页光谱特征（紫外）母核上无含氧官能团取代时 274nm——苯环 311nm——α，β-不饱和内酯有含氧取代 最大吸收红移-OH-OCH3-CH37位有含氧取代 最大吸收峰红移至315-325nm香豆素的提取分离第13页/共20页系统溶剂法 香豆素的提取分离第14页/共20页真空升华或蒸馏法 某些小分子的香豆素具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分 离，常用于纯化过程。 例如：橘子油橙皮油素的分离橘子油馏出物残油加热溶于乙醇乙醇液放置粗品结晶（橙皮油素）以乙醇，乙醚或石油醚重结晶香豆素的提取分离第15页/共20页色谱法 层析法： 香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。 香豆素一般用硅胶吸附层析，氧化铝层析和聚酰胺层析。 碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用，对酚性香豆素强吸附。 洗脱剂可用乙烷-乙醚，乙烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱有较好的分离效果。香豆素的提取方法第16页/共20页酸碱分离法此系经典方法具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。 碱液加热开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将会引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。 对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。香豆素作用第17页/共20页1、消炎2、利胆3、镇咳4、吸收紫外线5、抗辐射 ………香豆素的发展趋势第18页/共20页 目前国际国内都在向香型和药理作用及一些特殊的功能方向发 展。比如:合成杀虫剂、新的荧光物质 、抗糖尿药类 、抗菌素 等大量的香豆素被合成出来,国外在这方面研究的比较多。我国 近几年来也发表有很多研究论文,如南京大学的胡跃飞,胡宏纹合 成的8 - 羟甲基香豆素衍生物;北京大学的邢其毅、王文江等对3 - 巯基香豆素及其衍生物的研究;华东理工大学的何斌、程铸生 对香豆素激光染料的研究;清华大学的李隆弟、金光泽对4 - 甲基 - 7 - 羟基香豆素的发光特性的研究。从国际国内发展趋势看,香 豆素类化合物有很大的发展前途,开发一些有特殊功能的香豆素 是发展的总趋势。谢 谢第19页/共20页THANK YOU