4.1 材料科学基础点缺陷.pdfVIP

晶体缺陷 Crystal Defects 在实际晶体中，由于原子（或 离子、分子）的热运动，以及晶体 的形成条件、冷热加工过程和其他 辐射、杂质等因素的影响，实际晶 体中原子的排列不可能那样规则、 完整，常存在各种偏离理想结构的 情况，即晶体缺陷。 晶体缺陷对晶体性能的影响： 晶体缺陷对材料制备的影响： 主要是影响对结构敏感的性 对扩散、相变、塑性变形、 能，如屈服强度、断裂强度、 再结晶、氧化、烧结等有显 塑性、电阻率、磁导率等。 著的影响。 可以说正是因为有晶体缺陷，世界才变得如此丰富多彩。 也可以说材料科学与工程正是利用晶体缺陷来改善材料的性能。 因此，研究晶体缺陷具有重要的理论与实际意义。 点缺陷：在三维空间的各个方向尺寸都很小，约为一个或几个原 子尺度。如：空位、间隙原子等。 线缺陷：在两个方向上尺寸很小，另一个方向上延伸较长，也叫一维 缺陷。如位错。 面缺陷：在一个方向上尺寸较小，另外两个方向上扩展很大。也 叫二维缺陷。如相界、晶界、孪晶界、堆跺层错等。 实际中，三类缺陷往往共存，联系与制约，对性能产生影响。 我们学习的主要内容就是缺陷的产生、发展、运动、作用，以 及它们与组织和性能的关系。 点缺陷的类型： 1.空位： （a）肖脱基（Schottky）空位:离位原子进入其它空位或迁移至晶界或 表面。 （b）弗兰克尔（Frenkel）缺陷离位原子进入晶体间隙。 2.间隙原子：位于晶体点阵间隙的原子。 3.置换原子：位于晶体点阵位置的异类原子。 4.它们还可组成的复杂点缺陷，如空位对、空位团和空位-溶质原子对等 。 a)肖脱基空位;b)弗兰克尔空位； c)间隙原子； d)小的置换原子； e)大的置换原子 另外还有复和空位 高分子晶体中除了空位、间隙原子等点缺陷外，还有其特有的点 缺陷。(a)分子链上的异常键合；(b)分子链位置发生交换；(c) 两个分子链相对方向折叠。 NaCl晶体中的Schottky缺陷 AgCl晶体中的Frenkel缺陷 （正离子空位加负离子空位） （正离子空位加正离子间隙） 离子晶体中的点缺陷比较复杂，而且形成能也很大，这是因为离子晶体的键 能较大，而且在离子晶体中要保持电中性。离子晶体中会产生2种缺陷（ Schottky缺陷和Frenkel缺陷）。 点阵结点上的原子热振动起伏涨落跳离其原来的位置点 阵中形成空结点（空位)。  点缺陷产生的原动力：晶体中的原子热运动。 平衡缺陷：热振动的能量起伏产生。 过饱和缺陷：外来作用产生，如高温淬火、辐照或冷加工， 使晶体中存在的点缺陷数目会明显超过平衡值。 点缺陷是热力学平衡缺陷，在一定温度下总是存在一定数量的点缺陷。 晶体中点缺陷的存在一方面造成点阵畸变， 使晶体的内能升高，降低了晶体的热力学稳定性， 因 原 另一方面由于增大了原子排列的混乱程度，并改 变了其周围原子的振动频率，引起组态熵和振动 熵的改变，使晶体熵值增大，增加了晶体的热力 学稳定性。(吉布斯自由能) 这两个相互矛盾的因素使得晶体中的点缺陷在一定的温度下有一定的平衡浓度。 空位与间隙原子都适用的平衡浓度公式。 n E v Q C A exp(  ) A exp(  )