苯基丙酮还原胺化铝汞齐法还原工艺.pdf

方法 1：甲胺醇氨化： 众所周知，用活化的铝和氨衍生物还 原羟基酮或多羰基化合物导致形成 相应的氨基醇。这个反应是有利的， 因为羟基酮和聚羰基易于形成相对 稳定的亚胺。本发明涉及通过活化的 铝和水在氨（衍生物）存在下还原酮 来制备胺。因为酮不与氨（衍生物） 形成稳定的亚胺，所以不应该考虑这 一点，而是使用相对温和的还原方 法，因此酮可以转化成相应的胺。这 是一个很好的方法，酮，甲胺和铝的 使用量相当，甲基的收率是好的。每 个人都知道用压力反应釜反应，提供 3 atm 氢气压力应该不是大问题。通 过苯基丙酮和甲胺的标准铝汞齐还 原合成甲基苯丙胺，在 3atm 的氢气 压力下这样做。在铝的水解过程中， 原位生成所需的氢气是增加压力的 必要条件。你只需要不断监测容器内 氢气产生量及其压力。搅拌是必要 的，但由于反应中使用了少量的铝， 反应的时间可能很短。无论如何，这 是实验的细节：苯基丙酮 14 部分， 乙醚 50 部分，含 20%甲胺乙醇 15 份， 水 5 份，和 2 份活性铝 3 atm 磅的氢 气压力下反应在一起。具体操作：向 14g 苯基丙酮溶解在 50g 乙醚中的溶 液中加入 15g 20％的甲胺醇溶液，另 外 50g 乙醚，5g 水和 2g 活性铝。 将 混合物置于 3atm 的氢气压力下，当 所有的铝都被消耗时，反应就完成 了。通过过滤除去氢氧化铝，滤液用 盐酸萃取。通过用碱性溶液中和，得 到粗碱的 14g，蒸馏得到纯的甲基苯 丙胺。 方法 2：盐酸甲胺氨化： 操作步骤：在 1000ml 宽口锥形烧瓶 中，将 19 克切成 3 ×3cm 的铝箔在 500ml 氯化汞在 700ml 温水中的溶液 中合并，直到溶液变灰，并以稳定的 速率从铝表面。将水倾倒，用 2 ×500ml 冷水洗涤铝汞齐。 向铝汞齐 中加入溶于 30ml 热水中的 29.5g 甲 胺盐酸盐（ 0.44mol ，3 当量），75ml 异丙醇， 70ml5％氢氧化钠水溶液 （0.44mol ）， 19.75g （0.147mol ） 苯基丙酮，最后是 175ml 醇。氢从铝 汞合金中剧烈演变，溶液的温度迅速 上升。反应速度通过将反应烧瓶浸入 冷水中 50 小时来控制，然后在室温 下用磁力搅拌静置过夜，注意反应混 合物在第一小时内使温度不升高 150℃。向反应混合物中加入另外 50ml5％的氢氧化钠溶液，将反应混 合物搅拌 300 分钟，然后使其沉降。 倾析澄清的上清液，向灰泥中加入 100ml 醇，搅拌 215 分钟，再次上清。 烧瓶底部的铝渣通过硅藻土过滤，并 用 2x50ml 四氢呋喃（也可使用甲醇） 洗涤。将所有倾析和洗涤液合并，并 将溶液浓缩至真空。将残余物溶于 1000ml 水中，加入浓盐酸酸化，用 3 ×50ml 二氯甲烷洗涤，用 5％氢氧 化钠溶液碱化，用 3 ×100ml 二氯甲 烷萃取。将合并的二氯甲烷萃取物用 硫酸镁干燥，过滤并蒸去溶剂。将残 余物在 140- 150℃的抽气真空下蒸馏 两次，得到 14.65g （67％）的作为水 白油的甲基苯丙胺游离碱。盐酸盐可 以通过将油溶解在 10 倍体积的乙醚 中并用干氯化氢气体气化该溶液直 到不再形成沉淀物来制备。抽取甲基 苯丙胺盐酸盐，用乙醚洗涤，风干。 方法 3：40 ％甲胺溶液氨化： 具体步骤：在 5000ml 宽口锥形烧瓶 中，将切成 3 ×3cm 的铝箔（ 10g， 0.37mol ）在 200mg氯化汞的 400ml 温水溶液中合并，直到溶液变灰，并 将氢气泡稳定地放出率从铝表面。将 水倾倒，并将合并的铝片