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端羟基聚丁二烯
端羟基聚 丁二烯是六十年代发展起来的一 种液体预聚物。 通过链 延长和交联固化 反应,可将其制成有三 维网络结构的弹性体。因为它和固体 橡胶有相同的性能,所以 亦有人称其为 液体橡胶。
从已公开 的文献报道看,在国外有关 生产工艺的研究已较成熟,重点放在反应机 理和使用性能 方面的研究, 尤其是 关于应用途径的开发 ,一些国家正在积极进行工作 主要有以下几 方面的用途:
、胶粘剂;
、涂料;
3、轮胎等工 业用橡胶材料(皮带,
辆用的安全部 件如防撞器等);
、密封材料,填缝材料;
、人造皮革、弹性纤维等的原
、泡沫塑料及优良的冲击吸附
、橡胶塑料的改性剂;
、电气零件材料及电气零件材
、鞋用材料;
防震橡胶)及形状复杂的工业用橡胶材料(车 料;
材料;
料用的灌封材料;
、船泊甲板、天花板 及铺路用材料。
有的文献 归纳其用途有十九种之多。
1 、端羟基聚丁二烯的合成方法 、分子结构及性能
端羟基聚 丁二烯, 一般是指每个 大分子两端平均有两个以上羟基 的丁二烯的均聚 物或共聚物。共聚物有 丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙 腈共聚物。均聚物的示意 结构式如下:
端羟基聚 丁二烯的微观结构是由其合成方 法决定的。因其可军用 ,国外对合成工 艺及使用细节 均严守秘密,从已公布的资料看,主要合成方 法有自由基聚合、阴离子 活性聚合和阴 离子配位聚合。 一般地说, 利用自由基聚合时, 1,4-结构占 75- 80%, 其中 1,4-反应约占 60%, 1,2-乙烯基结 构为 20-25 %。利用阴离子配位聚合 ,
分子中几乎全 部是 1,4-结构,而且 1, 4-顺式结构的 比例较高。利用阴离子活性 聚合,有时分 子中的 1, 2-乙烯基 结构可达 90 %,所得 预聚物分子量分布亦窄, M w/Mn 接 近于 1。
越好。所以要根据 使用目的和要求,选择不同微观结构 的产品。一些端羟基聚丁 二烯产品的性 能如表 1 所示。除上述性能外,端羟基 聚丁二烯尚有如下优点:
( 1 )端羟基聚丁二烯在常温下 是液体,因此在加工处理时,可 不用有机溶剂,
避免了由溶剂 而造成的环境污染、火灾、爆 炸等危险。在日益强调消除公 害的当今 世界,这一点 有其特别重要的意义。
( 2 )因其是液体,可 采用浇注成型或注射成型等工艺 ,加工简便,且可连续化 自动化、机械 化,因而节省了人力和能源,降 低了产品的加工费用。
香族异氰酸酯 反应活性更高,因此可将其制成 室温固化的涂料和胶粘剂。
(4 )端羟基聚丁二烯和其他固 体橡胶一样,可使用炭黑锌白、 玻璃纤维等补强
填充剂。
表1端羟基聚丁二烯的国外品种和性能
商品名
Polybd
R-15M
Polybd
R-15M
Polybd
CS-15
Polybd
CN-15
Nisso
PB
Polybd
R-45HT
制造商
Si nclair
Research
Inc
ARCO
ARCO
ARCO
日本曹
达備)
ARCO,日 本出光石油 化学(株)
聚合方法
自由基
自由基
自由基
自由基
活性阴离子
自由基
分子量Mn
2700-3000
2500-2800
2800-3600
3300-4400
1000-3000
2800左右
官能度fn
—
2.2-2.6
2.2-2.4
2.2-2.4
2
2.2-2.4
粘度,泊
(30 C)
220 ±50
50 ±10
225 ±50
500±100
50 ±10
水分含量
0.05%
0.05%
0.05%
0.05%
0.05%
0.05%
含共聚单 位量
一
一
25 %苯乙烯
15 %丙烯腈
一
一
微观结构
(%)
1,4顺式
20
20
20
20
20
1,4反式
60
60
60
60
5-10
60
1,2乙烯基
20
20
20
20
85-9
20
碘值
395
389
335
345
—
398
( 5 )因端羟基聚丁二烯的分子 骨架中,不含有通常聚氨酯分子 酯键,因此水 解安定性良好。醚或酯键 ,因此水解安定性良好。( 6 )有优良的电气性能。端羟 基聚丁二烯的分子骨架和一般固 架相似,因此 电气绝缘性能良好,可制成各种电气绝缘材料。骨架中有的醚或体橡胶的分子骨( 7 )端羟基聚丁二烯力学性能伸长560 %。玻璃化温度为—70 C ,端羟基聚 丁二烯存在以下缺点:良好,补强系抗张强度可达 因此可将其制成耐寒的 橡胶制品、公斤/厘米 2 , 涂料及胶粘剂 。( 1 )与相应的固体橡胶相比,(
( 5 )因端羟基聚丁二烯的分子 骨架中,不含有通常聚氨酯分子 酯键,因此水 解安定性良好。
醚或酯键 ,因此水解安定性良好。
( 6 )有优良的电气性能。端羟 基聚丁二烯的分子骨架和一般固 架相似,因此 电气绝
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