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实验报告
数据记录和处理
1.室温时各电池的电池电动势测定
T室温二
表1室温时各电池的电池电动势
电池
E/V
E/V
1
2
3
a
0.455827
0.455027
0.455097
0.455317
b
0.202323
0.200401
0.199000
0.200575
c
0.500298
0.500438
0.500513
0.500416
d
0.444430
0.443699
0.443646
0.443925
2.数据处理
(1)写出a、b、c、d各被测电池的表达式、电极反应和电池反 应。
电池的表达式: Hg| HgCl2(s) | KCI(饱和)II AgNQO.0100
mol/L) | Ag
电极反应:Hg + Cl -(饱和)+ Ag + = 1/2 Hg 2CI2 + Ag
负极:Hg + Cl-(饱和)二 1/2 Hg2C“+ e 正极:Ag+ + e- = Ag
电池的表达式:Hg| HgCl2(s) | KCl(饱和)I Q,QH,H+ | Pt
电极反应:C 6H4O2 (醌)+ 2H+ + 2e- = C 6H4(OH) 2 (氢醌) 负极:2Hg+ 2C「- 2e J HgzCb
正极:Q + 2H+ + 2e- — QH2
电池的表达式: Hg| HgCl2(s) | KCl(饱和)II AgNOO.100
mol/L) | Ag
电极反应:Hg + Cl -(饱和)+ Ag + = 1/2 Hg 2CI2 + Ag 负极:Hg + C「(饱和)二 1/2 Hg 2CI2 + e
正极:Ag* + e = Ag
电池的表达式:Ag | AgCl (s) | HCl (0.1 mol/L) II AgNOO.1OO mol/L) | Ag
电极反应:Ag + + Cl- = Ag
负极:Ag + Cl - - e J AgCl
正极:Ag+ + e - — Ag
(2)由电池(a)的电动势计算银电极电势。根据能斯特公式
计算银电极的标准电极电势。与文献值比较,求相对误差(已知
0.0100 mol kg 1AgN(^溶液的离子平均活度系数 =0.90 )。饱和甘汞
电极电势和银电极的标准电极电势文献值见附表 9-17。
查附表9-17计算饱和甘汞电极的电极电势和银电极的标准电
极电势:
饱和甘汞 0.24735 V
Ag |Ag=0.80773 V
Ag AgAg |Ag饱和甘汞0.70267 V再由能斯特方程Ag Ag Ag |AgRT
Ag Ag
Ag |Ag
饱和甘汞
0.70267 V
再由能斯特方程
Ag Ag Ag |Ag
RT 1 /曰
10 得 Ag |Ag
厂 Ag
Ag |Ag =0.70267 + 8.314*289.15/96500*In(1/0.01) =0.81739 V
并计算银电极标准电极电势的相对误差: 相对误差=(0.81739-0.80773)/0.80773*100%=1.20%
(3)由电池(b)的电动势求醌氢醌电极的电极电势和缓冲溶
液pH。醌氢醌电极的标准电极电势见附表 9-17。
根据缓冲溶液的浓度和醋酸的电离常数(查附表 9-15),计算
缓冲溶液pH的理论值,与上面用电动势法测得的 pH相比较,求相
对误差。已知 25 C时0.1 mol dmNaAc的离子平均活度系数
(=0.791 )。
查附表9-17计算醌氢醌电极的标准电极电势:
q|qh20.6994 - 0.00074*(t -25) = 0.70606
q|qh2
由E
q|qh2 饱和甘汞 得:
q|QH2 =0.200575 + 0.24735=0.44793 V
再由Q|QH2 Q|QH2 RTln丄 得缓冲溶液的pH
卜 H
pH(0.70606
pH
0.44793)*96500/8.314/2.303/289.15=4.50
根据缓冲溶液浓度和醋酸的电离常数(查附表 9-15 ),计算缓
-5冲溶液pH的理论值
-5
查附表9-15得醋酸的电离常数Ka =1.745*10
再由pHpKa
再由pH
pKa
lg
HAc
NaAc
■5
pH=-lg (1.745*10 )- lg0.1/(0.1*0.791)= 4.656
并计算醋酸溶液pH的相对误差:
相对误差=(4.656-4.50)/4.656*100%=3.35%
(4)* 由电池(C)的电动势计算0. 1000 mol kg ^gNO容液
的离子平均活度系数。银电极标准电极电势用附表9-17中的关系式
由EAg Ag 饱和甘汞得:Ag Ag0.500416 + 0.24735=0.74777 V
由E
Ag Ag 饱和甘汞得:
Ag Ag
0.500416 + 0.24735=0.
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