生物能学原理及生物氧化.pptVIP

氧化磷酸化偶联部位 自由能变化： ATP ? ADP +Pi ATP中 ~P ： ?G0’ = –30.5KJ/mol ?G0’ = –nF ?E0’= –2?96.5 ?E0’ 令上式= –30.5, 则?E0’ =0.158 NADH ?CoQ ?E0’= 0.36 CoQ ?Cyt C1 ?E0’ =0.19 可合成ATP Cyt aa3 ?O2 ?E0’ =0.58 ATP ATP ATP 氧化磷酸化偶联部位 （二） 氧化磷酸化偶联机制是跨线粒体内膜的质子电化学梯度 化学渗透假说(chemiosmotic hypothesis) 电子经呼吸链传递时，驱动质子（H+）从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧，从而产生膜内外质子电化学梯度储存能量,当质子顺浓度梯度回流时驱动ADP与Pi生成ATP。 线粒体基质 线粒体膜 + + + + - - - - H+ O2 H2O H+ e- ADP + Pi ATP 化学渗透假说简单示意图 氧化呼吸链质子跨膜转移的机制 F1:亲水部分(α3β3γδε亚基, OSCP, IF1亚基) F0:疏水部分(a, b2, c9~12亚基) （三） ATP合酶利用质子顺浓度梯度回流时释放的能量合成ATP 1. ATP合酶（ATP synthase）由F1 和F0组成 2.质子通过ATP合酶Fo顺浓度梯度回流使F1γ亚基旋转 ATP合酶 Fo中a亚基和c亚基结构示意 通过C环的旋转，质子从内膜胞浆侧进入胞浆半通道，通过基质半通道释放进入线粒体基质。 c环与γ δ亚基紧密相连，当 c环旋转时会带动γ 亚基旋转。 当H+顺浓度递度经Fo中a亚基和c亚基之间回流时，γ亚基发生旋转，3个β亚基的构象发生改变。 ATP合酶的工作机制 3.γ亚基旋转使β亚基构象改变导致ATP合成和释放 FMN的加氢和脱氢反应 FMN结构中含核黄素，功能部位是异咯嗪环，氧化还原反应时不稳定中间产物是FMN? 。 铁硫蛋白中辅基铁硫簇(Fe-S)含有等量铁原子和硫原子，其中铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。 ? 表示无机硫 铁硫簇(iron-sulfur cluster )的结构 铁硫蛋白 (iron-sulfur protein ) S S 无机硫 半胱氨酸硫 泛醌（Coenzyme Q , CoQ, Q）由多个异戊二烯连接形成较长的疏水侧链（人CoQ10），氧化还原反应时可生成中间产物半醌型泛醌。 泛醌的加氢和脱氢反应 NADH → FMN → N1a 　→（N3, N1b, N4）→　 N2 →　 QP-N → Q （Fe2S2） （Fe4S4) (Fe2S2) (Fe4S4）（Fe4S4） 目前推测复合体Ⅰ中电子传递顺序如下： 2.复合体Ⅱ将电子从琥珀酸传递给泛醌 （FAD，S1）→ S3 → QP-S 琥珀酸→ →Q 复合体Ⅱ中电子传递顺序: 一些含有FAD的脱氢酶也可将底物中的电子传递给泛醌。 细 胞 色 素（Cytochrome，Cyt） 细胞色素是一类以血红素（heme）为辅基的电子传递蛋白，根据它们吸收光谱不同而分类。 各种还原型细胞色素的主要光吸收峰 血红素中的铁原子可进行Fe2+ Fe3++e反应传递电子, 属单电子传递体。 3. 复合体Ⅲ将电子从泛醌传递给细胞色素c 泛醌-细胞色素C 还原酶同二聚体结构 复合体Ⅲ QH2→ →Cyt c b562; b566; Fe-S; c1 复合体Ⅲ传递电子的过程通过Q循环(Q cycle)来实现: （1）第一分子QH2氧化过程 （2）第二分子QH2氧化过程 QH2 QH2 Fe2S2 2H+ Q·ˉ Q Q eˉ c1 eˉ eˉ eˉ bL bH Q0 Qi eˉ QH2 QH2 Fe2S2 2H+ Q·ˉ Q Q eˉ c1 eˉ eˉ eˉ bL bH Q0 Qi eˉ QH2 2H+ Q·ˉ Q·ˉ 4. 复合体Ⅳ将电子从细胞色素C传递给氧 复合体Ⅳ 还原型Cyt c → → O2 CuA→a→a3→CuB 其中Cyt a3 和CuB形成的活性部位将电子交给O2。 细胞色素C氧化酶CuA中心 细胞色素氧化酶a3-CuB中心 Fe (Ⅱ) Fe (Ⅱ) CuB2+ CuB2+